Электроосаждение серебра

Рис. 170. Зависимость lgт от 1/11 при электроосаждении серебра на монокристалле платины

Электроосаждение серебра проводили прн [c.107]

При электроосаждении серебра из цианистого электролита при 298,2 К омическая компонента фарадеевского импеданса при частоте 130 Гц равна 19,9 Ом-см2. Концентрация ионов серебра за пределами диффузионного слоя равна 1,25-10- моль л , коэффициент диффузии 1 10- см2-с- . [c.127]

Электроосаждение серебра из цианидных растворов происходит с значительной катодной поляризацией, что приводит к образованию мелкокристаллического осадка. [c.206]

Образец растворяют в азотной кислоте, аликвотную часть раствора помещают в электролизер, содержащий АО мл i М НСЮ , и проводят последовательное электроосаждение серебра и кадмия при О и —0,63 в относительно насыщенного каломельного электрода. Метод проверен на сплаве, содержащем 80% Ag, 15% In и 5% d. [c.189]

Электроосаждение серебра из электролитов на основе ароматически. растворителей изучено в работа - Плотникова [99]. [c.49]

Серебро Электроосаждение серебра из растворов солей серебра (I) является настолько хорошо воспроизводимым процессом, что его часто используют для первичной калибровки. При процессах электроосаждения серебра (I) с концентрацией более 10 М никаких трудностей не возникает, если [c.64]

Сходные с этим явления образования промежуточных поверхностных слоев, которым была приписана ранее [47] гексагональная решетка, наблюдались и при электроосаждении серебра, золота и меди. [c.133]

Металлическое перенапряжение увеличивается, таким образом, при уменьшении токов обмена и, следовательно, должно быть наибольшим для металлов железной группы (см. табл. 46). При катодном осаждении металлов железной группы наиболее вероятной замедленной стадией является разряд. Имеются также указания на замедленное протекание разряда при электровыделении таких металлов, как цинк и медь. При электроосаждении серебра торможение на стадии разряда практически отсутствует. Таким образом, металлы, стоящие в начале ряда табл. 46 (часто называемые в электрохимической литературе нормальными металлами) и в конце того же ряда (так называемые инертные металлы), отличаются не только по величине, но и по механизму возникновения металлического перенапряжения. При электровыделении нормальных металлов из растворов их простых солей разряд протекает беспрепятственно, и кинетика процесса определяется кристаллизационными явлениями. При электроосаждении инертных металлов акт разряда является решающим, а связанные с построением кристаллической решетки этапы имеют второстепенное значение. Медь и цинк занимают некоторое промежуточное положение. [c.435]

Потенциал металла при всех значениях плотности тока положительнее, чем потенциал выделения водорода (рис. 6). Этот случай имеет место при электроосаждении серебра, меди, свинца и некоторых других электроположительных металлов, потенциалы выделения которых значительно отличаются от потенциала выделения водорода. Выход по току при осаждении указанных металлов достигает 100%, т. е. электролиз протекает без выделения водорода. [c.26]

Напомним, что аналогичное явление наблюдалось также в случае электроосаждения серебра [ ]. [c.547]

Сопоставление поляризационных кривых, рассчитанных по теоретически выведенным уравнениям, с экспериментальными данными дает удовлетворительные результаты в случае относи-те.чьно простых систем, как, например, электролитическое выделение водорода [80], восстановление анионов персульфата [31], электроосаждение серебра из нитратных растворов и другие [6]. Однако в более сложных системах, как, например, при электроосаждении металлов из комплексных растворов, получено значительное расхождение между теоретическими и экспериментальными поляризационными кривыми [118]. Несомненно, что основной причиной этого является большая сложность протекаюш,их процессов, которую не учитывают представления, положенные в основу теоретических расчетов. [c.23]

Небольшой объем электролита уносится также в случае быстрого извлечения электрода из раствора. Таким способом в работах некоторых авторов изучено изменение концентраций у поверхности электрода как в случае катодных, так и анодных процессов [190—194]. Бреннер [24] предложил извлекать электрод после быстрого замораживания прилегающего к нему слоя электролита. Это дает возможность анализировать отдельные слои извлеченного раствора. Исследовав процесс электроосаждения серебра из раствора цианидов, автор установил, что при определенных условиях концентрация свободного цианистого калия у поверхности катода во время электролиза повышается более чем в пять раз по сравнению с исходной концентрацией. [c.29]

В литературе имеются данные о влиянии температуры на процесс электроосаждения серебра из цианистого электролита. Однако в опубликованной работе Измайлова [260] не приведены поляризационные кривые, и поэтому не представляется возможным точно определить, какому участку поляризационной кривой соответствуют вычисленные им величины энергии активации, а также природа поляризации. [c.90]

Изменение состояния пассивирующей пленки и активной поверхности электрода в зависимости от условий электролиза должно влиять не только на результаты поляризационных измерений, но также и на данные, полученные другими методами, как, нанример, определением емкости двойного электрического слоя. Этим, в частности, следует объяснить своеобразное влияние различных неорганических ионов на емкость двойного слоя нри электроосаждении серебра из цианистых электролитов [169, 170]. [c.134]

Роль блескообразующих добавок в процессе электроосаждения металлов из комплексных растворов также, но-видимому, в значительной степени сводится к изменению состояния пассивирующей пленки. Уменьшению прочности такой пленки способствуют эффективные блескообразователи при электроосаждении серебра [258] из цианистых растворов. В противоположность этому, нри выделении меди [336], цинка [337] и кадмия [338] из тех же электролитов блескообразующие соединения усиливают ингибирующее действие пассивирующей пленки на скорость электроосаждения металла. [c.193]

О связи МЕЖДУ АДСОРБЦИОННЫМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ И ИХ БЛЕСКООБРАЗУЮЩИМИ СВОЙСТВАМИ ПРИ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИИ СЕРЕБРА [c.263]

В настоящей работе рассмотрено поведение серусодержащих веществ в рамках представлений, развитых для объяснения адсорбционных свойств органических соединений, образующих с поверхностью металла донорно-акцепторную связь, и сделана попытка подробно изучить влияние добавок, содержащих сульфидную серу, на процесс электроосаждения серебра. [c.263]

Рис. 171. Зависимость lgт образования двумерного зародыша от 1/т) при электроосаждении серебра на бездислокаци-оннои монокристаллической грани серебра

Рис. 170. Зависимость lgт от 1/т 2 при электроосаждении серебра на монокристалле платины (по данным Р. Каишева, А. Шелудко и Р. Близ-н а ков а)

Рис. 171. Зависимость Igx образования двумерного зародыша от l/t] ири электроосаждении серебра на беэдислокационной монокристалли-ческой грани серебра (ио данным Е. Булевского и др.)

Поверхностно активные вещества, присутствующие в растворе, влияют не только на скорость электрохимического процесса, но и на структуру катодных отложений. А. Т. Баграмян при электроосаждении серебра наблюдал явление катодной пассивности граней растущего кристалла. Это явление зависит от присутствия в растворе посторонних ПАВ и исчезает при очень тщательной очистке раствора от органических примесей. При концентрировании на поверхности органических веществ в относительно больших количествах нормальный рост грани затрудняется. Продолжение роста становится возможным при повышении потенциала до значения, при котором возникают новые кристаллические зародыши. Если часть поверхности остается незапассивированной, то в этом случае повышение эффективной плотности тока ведет к увеличению перенапряжения. [c.381]

Переходное сопротивление чистого электроосажденного серебра 5,59 мкОм, покрытий из электролитов с добавками серы, селена, сурьмы — соответственно 5,59 6,01 6,86 мкОм. [c.158]

Подробно изучено электроосаждение серебра из растворов его солей в жидком аммиаке. Электролизу подвергались нейтральные, щелочные растворы и растворы подкисленные NH4NOз [1192, 702, 414, 641, 1193]. Лучшие осадки серебра получены из последних. На структуру осадков большое влияние оказывает температура изучаемых растворов. Благоприятное влияние понижения температуры на получение мелкокристаллического гладкого осадка серебра отмечается в случае водно-органических растворов [1229]. [c.143]

При электроосаждении серебра из электролитов на основе ароматических углеводородов (бензола, толуола и ксилола) наблюдается проявление влияния растворителя на качество осадка. С увеличением количества метильиых групп наблюдается улучшение качества катодного осадка. Очевидно, качество осадка зависит от структуры, концентрации и устойчивости комплексных ионов, а структура комплексов, в свою очередь, зависит от величины электромагнитного мо-, мента и характера диполей. [c.49]

Электроосаждение серебра из диметилформамидных растворов бромида серебра исследовано в работе [163]. Для приготовления электролита растворяли бромид серебра и бромид аммония. Установлено, что ион аммония снижает катодную поляризацию, а растворимость бромида серебра повышается до 1,75 М. Кондуктометрическим и потенциометрическим методами исследовано ко.мплексообразование ионов серебра с бромид-ионами. При постепенном добавлении бромида аммония к нитрату серебра вначале выпадает осадок бромида серебра, который растворяется в электролите с соотношением концентраций [AgNOз]/[NH4Br] =2, что соответствует образованию комплексного аниона AgBr2 . [c.49]

Некоторые данные об электроосаждении серебра в ультразвуковом поле, приводимые С. Ричем [72], А. Роллом [68], Фр. Леви [74], освещены нами выше. [c.78]

Рассмотрим, нанример, электроосаждение серебра из раствора AgNOз. Вследствие электронейтральности раствора = с , так что градиенты концентрации обоих ионов должны быть одинаковы. Поэтому ионы В (КОз) должны двигаться к поверхности электрода со скоростью (моль см сек ), заданной длиной вектора на рис. 60 соответственно величине коэффициента диффузии. Однако так как эти ионы не осаждаются на электроде, то образуется электрическое поле, под действием которого ионы В (КОз) снова уходят от поверхности с той же скоростью. Поэтому, несмотря на падение концентрации, переноса ионов В не происходит. [c.196]

Схема установки показана на рис. 11.1. Можно использовать либо серийно выпускаемые хлорсеребряные электроды, либо изготовленные по методике Брауна [3] электроосаждением серебра на платине с последующим хлорированием слоя серебра. Электроды следует вымачивать в течение недели (как минимум) и затем, соединив их накоротко вместе, убедиться в том, что их э. д. с. в данном растворе различаются не более чем на 0,2 мВ и что электроды обратимы (см. разд. 7.4, п. 1). Перхло рат, свободный от хлорид-иона, может быть коммерческим, но его можно получить и в лаборатории взаимодействием хлорной кислоты с карбонатом натрия [4] для получения очень чистого препарата настойчиво рекомендуется последний вариант. [c.192]

Такие опыты были поставлены рядом исследователей и привели к противоречивым результатам. Гайсинский нащел, что при электроосаждении изотопа висмута RaE уравнение (4.2) соблюдается вплоть до концентраций 10" моль1л, Фаррадини показал применимость уравнения Нернста для протактиния до концентраций 10 моль/л, а Никольский, Синицина и Зив — для полония до концентраций моль/л. В то же время для электроосаждения серебра и цинка уже при концентрациях ниже Ю моль/л, а также при электроосаждении ряда других элементов уравнение (4.2) не соблюдается. [c.81]

Электрохимическое определение ( 10 М) серебра(I) проводят в растворах его солей в присутствии комплексообразо-вателя. Разработана методика определения толщины серебряных покрытий, нанесенных на медную пластинку. Предварительно образец электрорастворяют при постоянстве тока с последующим электроосаждением серебра(I) из раствора цианида калия при Е = —0,80В на ртутном электроде [154]. При контроле содержания серебра в палладиевых сплавах и в сплавах серебро — индий — кадмий после химического растворения образца в соответствующих кислотах проводят электроосаждение Ag на ртутном электроде на фоне 1 М H IO4 при = 0,1 В [187] [c.63]

Несомненно, что изучение всех стадий катодного процесса, характеризуемых соогветствующими участками поляризационной кривой, должно способствовать более глубокому познанию как самой природы электродной поляризации, так и механизма электроосаждения серебра из цианистых электролитов. [c.86]

Выявленный параллелизм между качеством гальваноосадков и характером катодной поляризации имеет существенное значение не только для более детального познания отдельных стадий процесса электроосаждения серебра из цианистых электролитов, но также и для практики электролитического серебрения. В частности, установленная взаимосвязь явлений показывает, что рекомендуемые в практической гальваностегии весьма низкие плотности тока [1] обусловлены малой величиной первого предельного тока в обычных электролитах серебрения. В связи с этим изыска- [c.88]

Малая величина энергии активации и ее независимость от потенциала в области второго предельного тока показывают, что в данном случае скорость катодного процесса лимитируется лишь диффузией разряжающихся ионов к поверхности катода. В области первого предельного тока энергия активации процесса, хотя и не является постоянной, но все же мало меняется с увеличением потенциала. Ее общая величина составляет 10—12 ккал/молъ, что значительно превышает энергию активации электропроводности и вязкого потока для растворов цианистого серебрения близкой концентрации [260]. Это приводит к заключению, что в зоне первого предельного тока, наряду с некоторым влиянием концентрационных изменений, поляризация в основном носит химический характер. Удельный вес химической поляризации еще больше возрастает ниже первого предельного тока, где энергия активации достигает примерно 20 ккал/молъ. Следовательно, данные об энергии активации подтверждают вывод о различной природе обоих предельных токов нри электроосаждении серебра из цианистых растворов. [c.91]

Своеобразный характер зависимости эффективной энергии активации от величины катодной поляризации нетрудно понять, если учесть возможность различного изменения свойств пассивирующих пленок при повышении температуры исследованных электролитов. Уменьшение прочности пленок с повышением температуры должно влиять также на изменение величины активной поверхности электродов. В связи с этим становится очевидным, что определяемая экспериментально величина эффективной энергии активации в данном случае отражает также изменение скорости процесса за счет изменения активной поверхности катода. Этим следует объяснить появление максимумов энергии активации при выделении золота и индия и большую величину этой энергии при электроосаждении серебра. Не исключено также, что указанный фактор в некоторой степени меняет и величину опреде.чяемой энергии активации при выделении меди, цинка и кадмия. С изменением активной поверхности, очевидно, связана малая энергия активации в зоне предельного тока при электроосаждении индия из цианистых растворов. Влияние изменения активной поверхности катода на определяемую эффективную энергию активации делает ее величину весьма приближенной. Поэтому она не может служить точным кинетическим параметром электрохимической реакции даже в тех случаях, когда реализованы условия [296], при которых численные значения эффективной и реальной энергии активации практически совпадают. Как показывают определенные нами величины токов обмена [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология