Распределение по размерам молекул

С помощью усовершенствованных методов колоночной хроматографии и калибровки в последние годы получили более детальную информацию о молекулярной массе лигнинов и распределении по размеру молекул, четко подтвердившую типичную полидисперсность всех лигнинов [8, 16, 27, 31—35, 55, 56, 78, 86, 125, 164, I82, 276, 284]. Для большинства исследованных лигнинов типично бимодальное распределение по молекулярной массе в широком интервале, как на примере, представленном на рис. 6.3. Для наблюдений за изменениями ММР лигнинов при химических обработках наиболее пригодны стандартизированные колоночные хроматографы [36, 153]. [c.126]

Р и с. 28. Распределение по размерам молекул полистирола на различных стадиях деструкции в толуоле при 111°. [c.78]

Рис. 1.10. Распределение по размерам молекул н частиц компонентов нефтяных остатков по данным ГПХ.

Распределение по размерам молекул и ассоциатов [c.35]

Рис. 1.13. Распределение по размерам молекул и частиц остатка после адсорбции катализатором при 93 (а), 204 (б) и 315 °С (в)

Распределение по размерам молекул при процессах, протекающих по закону случая [c.104]

Весьма инетересное применение метода ГПХ нашли авторы работы [32], которые оценили, как исключаются асфальтены из пор катализатора, применяемого при каталитическом гидрообессеривании остатков. Образец катализатора с известным распределением по размерам пор, погружают в нефтяной остаток с известным содержанием асфальтенов. Объем взятой навески остатка в 3 раза превышает общий объем пор взятой навески катализатора. Катализатор с остатком вьщерживают в автоклаве при постоянной температуре в течение 4 ч до установления равновесия, перемешивая каждые 1,5 ч. Для исключения возможности окисления воздухом свободное пространство автоклава заполняется азотом. После достижения равновесия жидкость, не проникшая в поры катализатора (наружная), сливают через сетку и анализируют методом ГПХ с получением распределения по размерам молекул и частиц и определением содержания металлов (ванадия, никеля). Жидкость, проникшая в поры катализатора (внутренняя), экстрагируется из катализатора последовательно бензолом и смесью метанола и бензола (1 1). После отгонки растворителя, оставшуюся жидкость анализируют так же, как и наружную часть остатка. [c.38]

Даже в продукте ВЕК-322, обладающем монодиснерсным распределением по размерам молекул и высокой средней функциональностью по эпоксидным группам, присутствуют как бифункциональные, так и монофункциональные олигомеры, как молекулы без гидроксильных групп, так и обладающие ими. Ясно, что требовать от таких соединений выполнения расчетных условий гелеобразования было бы неразумно. [c.71]

ГПХ позволяет получать данные по молекулярно-массовому распределению смол, асфальтенов, распределению по размерам молекул и частиц, а также их структуре. [c.224]

В равновесных условиях из раствора в данном растворителе при понижении температуры или изменении величин % другим способом первоначально выделится та фаза (твердая кристаллическая или вторая жидкая), в которой первым будет достигнут предел насыщения относительно любого компонента, присутствующего в растворе. При узком распределении по размерам молекул достаточно, по-видимому, рассмотреть для этих целей смесь полимеров, состоящую только из молекул со средним значением х. Из получен- [c.25]

В последние годы возросло число публикаций, посвященных применению метода ГПХ для анализа нефтепродуктов и, главным образом, для определения ММР нефтяных смол, асфальтенов и других высокомолекулярных компонентов. Весьма це1шым является вариант метода с препаративным вьщелением разделяемых компонентов. Вьщеление узких фракций позволяет более тщательно оценить молекулярную массу их и позволяет построить калибровочные кривые на реальном нефтяном остатке, выбранном в качестве стандартного. На основе данных ГПХ может быть получена обширная информация не только по ММР и распределению по размерам молекул и частиц, но и по предположительной структуре асфальтенов, смол. Так, по данным разделения концентратов смол двух типичных сернистой и высокосернистой нефтей (рис. 1.11) можно сделать вывод о их различиях. В частности, для смол, выделенных из остатка товарной смеси западносибирской нефти, характерно бимодальное распределение, т. е. с относительно резким переходом от фракций с низкой молекулярной массой к фракции высокомолекулярных смол. Для смол аргганского гудрона характерно более [c.37]

Установлено, что кривые, распределенные по размерам молекул асфальтенов нефтяного происхождения, являются бимодальными. Надежен для качественного сравнения профилей ММР асфальтенов, подвергаюгцихся воздействию различных факторов (температуры, давления, природы растворителей), не говоря уже о заманчивой возможности проследить за результатами значительных воздействий, которым подвергаются асфальтены в многочисленных процессах нефтепереработки. [c.39]

Тунг [263] получил два аналитических выражения распределения по размерам молекул в общем случае. Метод расчета Тунга позволяет проводить учет уширения зоны в колонке и находить истинное распределение. Туиг, Мур и Найт [264] проверили указанный метод расчета путем повторного разделения фракций полимерного образца, вычисления истинного распределения в каждой фракции и определения кривой распределения в исходном образце суммированием кривых для каждой фракции. Полученные данные весьма удовлетворительно соответствовали кривым распределения, рассчитанным методом Тунга из данных гель-нроникающей хроматографии исходного образца. Введение поправок оказалось существенным лишь для узких распределений как с одним, так и с несколькими максимумами. Для широких распределений поправки были незначительны [265]. [c.154]

Теоретические распределения по размерам молекул, выведенные на основании кинетических схем реакций полимеризации, содержат величину Рх (молъ1л), представляющую концентрацию молекул длины х. Поэтому функцию / (М) можно определить другим способом [c.364]

Разбор конкретного вида активных форм в таких реакциях выходит за )амки этой статьи. Требования к сопряжению здесь сравнительно просты. Несколько сложнее, но близок к предыдущему, механизм синтеза алканов и предельных спиртов из смесей СО + Но в синтиновом и синтольном процессах. Для них механизм закрепленных цепей можно считать точно установленным, но ни СО, ни На как таковые (в противоположность мономерам процессов предыдущего типа) не входят в состав продукта. Неудивительно поэтому, что распределение по размерам молекул в синтезах из СО и На более широкое и труднее регулируется. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология