Ширина молекулярновесового распределения

Анализ функции Ф(0, К 1 к ) может дать некоторые сведения относительно полидисперсности полимера [9, 12]. А именно, из экстраполяционной кривой (О, f (з1п 0/2) можно рассчитать величины М , и Мг и, следовательно, коэффициент полидисперсности М 1М,и характеризующий ширину молекулярновесового распределения. [c.91]

Иначе говоря, метод светорассеяния дает нам средний весовой молекулярный вес, а в совокупности с осмометрией - два средних М и М, что в простых случаях позволяет охарактеризовать ширину молекулярновесового распределения (стр. 104). [c.116]

Ширина молекулярновесового распределения [c.78]

Турбидиметрические кривые очень полезны для качественной оценки ширины молекулярновесового распределения полимера. На рис. 15 представлены турбидиметрические кривые двух полистиролов — полистирола А(высокого молекулярного веса) и полистирола В (низкого молекулярного веса). Крутой подъем кривых для фракций полистирола В характерен для полимеров с узким распределением. Предварительное получение таких кривых может быть весьма полезно при количественном фракционировании ЮОг [c.84]

Кроме описанных выше (разд. 2) способов определения ширины молекулярновесового распределения, применяются и некоторые косвенные методы [c.76]

Ширина кривой молекулярновесового распределения тогда определяется как [c.79]

Влияние ширины молекулярновесового распределения (МВР) на величину критического напряжения исследовано недостаточно. В упомянутой выше работе Хоуэлле приводит данные о том, что изменение МВР образцов полиметилметакрилата не сказалось на величине критического напряжения сдвига. Аналогичные опыты проводились и с полиэтиленом НД при этом критическое напряжение для смеси полиэтиленов, индексы течения которых отличались более чем в 100 раз, оказалось равным критическому напряжению для расплава с такими же реологическими свойствами, что и их смесь . [c.99]

Указанные выше соотношения можно интерпретировать следующим образом. Для данного полидисперсный полимер будет иметь более высокое ПЧВ, чем монодисперс-ный. Это всегда справедливо независимо от характера молекулярновесового распределения. Наоборот, для полидис-персного полимера будет ниже, чем для монодисперсного, имеющего при тех же условиях такое же значение ПЧВ. (Величина М монодисперсного полимера в этом случае, конечно, равна М , нолидисперсного полимера.) Поэтому если величина известна для образца нолидисперсного полимера, то путем измерения ПЧВ и определения можно оценить ширину молекулярновесового распределения, характеризуемую отношением Для распределения, описываемого уравнением (136), это отношение равно [Г (2-1-а)] / , а для распределения, описываемого уравнением (138), оно равно [Г (3 + а) 2 (Н а)]1/а. [c.264]

Для монодисперсных образцов измеряемые различными методами значения молекулярных весов различаются лишь в пределах ошибок экспериментов, поскольку в этом случае все средние значения равны между собой. Для полидисперсных образцов средневесовое значение молекулярного веса всегда больше среднечислового М . Отношение MJM может служить мерой, хотя и не однозначной, ширины молекулярновесового распределения. Значения М М , изменяющиеся в пределах 10—30, характерны, например, для образцов промышленного полиэтилена 13]. С другой стороны, для полистирола [4] в специальных условиях полимеризации можно достичь отношения меньшего 1,1. [c.149]

По-видимому, наблюдаемый разброс экспериментальных данных обусловлен в первую очередь различным характером молекулярновесового распределения исследованных полимеров. Тамура [32] отмечает, что даже небольшое увеличение ширины молекулярновесового распределения (до MJM 2) приводит к возрастанию значения ДО 5 раз. Однако ни в одном из исследовавшихся случаев изученные полимеры не были достаточно надежно охарактеризованы в отношении их молекулярновесового распределения, поэтому полученные результаты не дают надежной основы для проверки молекулярных теорий. Несмотря на это, целесообразно рассмотреть данные рис. 5.11 и сделать определенные выводы. [c.203]

Другая важная характеристика полимера, которую можно установить только наблюдениями и измерениями в растворе, это полидисперсность или молекулярновесовое распределение. Первое указание на ширину этого распределения получают из соотношения между М, , и М , в котором обе величины могут быть установлены соответственно из данных по светорассеянию (или седиментации) и осмометрии (или опреде.яе-нию концевых групп). Более детальные сведения о полидисперсности данного макромолекулярного вещества получаются при ироведении фракционирования, при котором вещество фактически разделяется на фракции различного молекулярного веса, что дает возможность использовать эти фракции для дальнейших экспериментальных исследований. [c.94]

Только что описанная запаздывающая упругость как раз и представляет собой одно из свойств, характерных для вязкоупругих систем типа расплавов полимеров. Зависящие от времени явления в вязкоупругих системах, обуслоЁленные влиянием внешней силы, могут быть представлены спектром времен релаксации. Область такого спектра, соответствующая большим значениям времен релаксации, для расплавов полимеров зависит от величины молекулярного веса и распределения по молекулярным весам [10,11]. Следовательно, возникает возможность оценки ширины распределения по молекулярным весам с помощью вязкоупругих характеристик полимерной системы. Методы изучения молекулярновесовых распределений с помощью реологических параметров рассмотрены в гл. 11. [c.9]

В углеводородных растворителях. Ассоциированные частицы инертны и на них не происходит роста цепи. Следовательно, только небольшая доля неассоциированных полимерных. молекул осуществляет рост [29—31], и на любой стадии реакции живущие полимеры делятся на два класса растущие макромолекулы и заснувшие, временно неактивные макромолекулы. Участие заснувших и живущих полимеров [45] в стадии роста приводит к расширению молекулярновесового распределения, причем ширина распределения зависит от скорости обмена. Математическое решение этой проблемы дано Колеманом и Фоксом [6461, Фигини [33] и независимо Шварцем и Германсом [34]. Рассмотрим кинетическую схему [c.65]

Влияние различных условий на молекулярновесовое распределение полимеров рассмотрено в гл. II. При отсутствии осложняющих факторов рост живущих полимеров приводит к узкому пуассоновскому молекулярновесовому распределению, если полимеризацию ведут активные частицы одного типа. Присутствие двух или более видов частиц, участвующих в росте с различными константами скорости, расширяет распределение, и ширина распределения зависит от скорости обмена. Так, если в полимеризации участвуют только свободные ионы и ионные пары, отклонение молекулярновесового распределения от распределения Пуассона определяется скоростью диссоциации ионных пар на свободные ионы. Следовательно, константу скорости диссоциации можно найти из наблюдаемых отклонений экспериментального распределения от распределения Пуассона. [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология