Турбидиметрическое титрование, кривые

Задание. Объяснить ход полученных интегральной и дифференциальной кривых турбидиметрического титрования объяснить, как можно перейти от кривых турбидиметрического титрования к кривым молекулярно-массового распределения. [c.108]

Рис. 143 Кривые турбидиметрического титрования полистирола А II В и их фракций

В чем сущность фототурбидиметрического титрования Какой вид имеют кривые турбидиметрического титрования [c.210]

Строят интегральную кривую турбидиметрического титрования, откладывая по оси абсцисс значения у, а по оси ординат значения D2. Графическим дифференцированием этой кривой по у получают дифференциальную кривую титрования. Для этого на оси абсцисс выбирают на равном расстоянии друг от друга точки, из которых восстанавливают перпендикуляр до пересечения с кривой, и из этих точек пересечения проводят прямые, параллельные оси абсцисс, до пересечения со следующей ординатой. Рассчитывают отношение приращений АОг/Ау для каждой выбранной точки. Строят дифференциальную кривую, откладывая на оси ординат ДОг/Ду, а на оси абсцисс у. Интегральную и дифференциальную кривые строят на одном графике. [c.108]

Для сравнительной оценки неоднородности сополимеров по химическому составу используют метод турбидиметрического титрования [70—74], обычно применяемый для экспресс-оценки молекулярновесового распределения гомополимеров [75, 76]- В основе метода турбидиметрического титрования сополимеров, также как и их фракционирования, лежит зависимость свойств выделяющихся фракций от используемой системы растворитель — осадитель. При титровании раствора сополимера в системе, чувствительной к составу макромолекул, можно ожидать, что характер получаемых кривых титрования в значительной степени будет определяться композиционным распределением сополимера. Крутой подъем монотонной кривой турбидиметрического титрования (кривые 3 и 5 на рис. 12) характерен для сополимера с относительно узким распределением по составу, тогда как более сложная форма кривой (кривые 2 к 4 на рис. 12) свидетельствует о наличии в образце сополимера фракций, существенно различных по составу, т. е. о его сравнительно высокой неоднородности, [c.236]

Рис.. 51. Кривые турбидиметрического титрования образ-

По данным турбидиметрического титрования строят интегральную кривую ММР исследуемого образца, откладывая по оси ординат значения суммарной массовой доли фракций полимера, находящихся в титруемом растворе, ш, в процентах, а по оси абсцисс — значения М. Из интегральной кривой ММР вычисляют среднемассовую Мш, среднечисловую Мп молекулярную [c.41]

Рис. 201. Кривые турбидиметрического титрования (до полного осаждения) растворов

В большинстве случаев (см. разд. II,Б) достаточно получить с помощью турбидиметрического титрования кривые изменения с %) или с (у) и провести сравнение таких кривых для различных образцов. Часто ограничиваются еще более простыми данными, совсем не вводя рассмотренные выше поправки или вводя их только частично. Кривые изменения мутности можно получить в одинаковых условиях по величинам оптической плотности или интенсивности рассеянного под углом 90° света и использовать их непосредственно для обсуждения характеристик образца. Однако иногда возникают задачи, для решения которых недостаточно только кривых с (у), а необходимо также знать распределение по молекулярным весам С (М). [c.191]

Для проверки правильности полученных данных следует в первую очередь сравнить средневесовой молекулярный вес (М ), рассчитанный по определенной методом турбидиметрического титрования кривой распределения по молекулярным весам, с этим же молекулярным весом, рассчитанным по данным измерений другими способами. Кроме того, метод турбидиметрического титрования следует применять в таком виде, чтобы полученная по кривой изменения мутности с (у) функция распределения по молекулярным весам совпадала с распределением, полученным из данных тщательного препаративного фракционирования. [c.197]

Цель работы. Получение интегральной и дифференциальной кривых турбидиметрического титрования раствора полимера. [c.107]

Рис. 5. Кривые турбидиметрического титрования ПВБ

И строят график зависимости от у (рис. 39). Кривая имеет 5-образную форму и называется кривой турбидиметрического титрования. Пересечение кривой с осью абсцисс дает значение Воспроизводимость результатов турбидиметрического титрования зависит от строгого соблюдения стандартизованных условий проведения опыта постоянства температуры, скорости перемешивания и скорости дозирования осадителя, а также от отсутствия пыли в титруемой системе. При правильном выборе и соблюдении постоянства условий титрования разница в пороговых значениях объемной доли осадителя Тз при повторном титровании не превышает 3—4%, а в большинстве случаев имеет меньшую величину. В соответствии с этим и точки, по которым строят кривую титрования в повторных опытах, располагаются очень близко к кривой, как это видно из рис. 39. [c.124]

По кривой турбидиметрического титрования даже при отсутствии калибровочных данных можно оценить степень полидисперсности титруемого полимера. Крутой подъем кривой свойствен полимеру с узким распределением. По результатам турбидиметрического титрования можно установить пределы растворимости полимера и оценить пригодность данной пары растворитель— осадитель для фракционирования обычными методами. [c.111]

Кривые турбидиметрического титрования 1, 2 и 3 (рис. 51) имеют крутой подъем, что свидетельствует о высокой степени однородности полученных полимеров. [c.142]

Результаты турбидиметрического титрования образца исследуемого полимера представляют в виде кривой зависимости оптической плотности среды от объемной доли добавленного осадителя. [c.110]

Вместе с тем применимость турбидиметрического титрования ля определения МВи полимера в ряде случаев ограничивается и даже ставится под сомнение вследствие того, что прямая пропорциональность между количеством выделенного полимера и оптической плотностью может не соблюдаться под влиянием ряда обстоятельств. Сюда относится влияние изменения состава смеси растворитель—осадитель на набухаемость частиц выделенного полимера и на рассеяние ими света, эффекты агрегации и коагуляции частиц и т. д. Поэтому вопрос о применимости этого метода решают для каждой конкретной системы полимер—растворитель—осадитель сравнением результатов турбидиметрического титрования, проводимого в строго стандартизованных условиях, с кривыми МВР, установленными с помощью методов фракционирования. При этом предпочтительно использовать данные, полученные методом осадительной хроматографии. [c.111]

Построение кривой турбидиметрического титрования. По данным табл. 25, пользуясь уравнениями (99), (101) и (102), вычисляют значения т, 01 и Составляют таблицу по форме табл. 26 [c.124]

Пользуясь кривой турбидиметрического титрования образца нефракционированного полимера, можно установить его МВР. Для этого необходимо перейти от экспериментальных значений и 7 к суммарной весовой доле фракций полимера, оставшихся [c.124]

На рис. 51 представлены кривые турбидиметрического титрования бензольных растворов этих образцов метанолом (кривые 1, [c.142]

Рис. 4. Кривые турбидиметрического титрования золей 1 —3) и несшитого ПВБ (4)

Турбидиметрическое титрование является быстрым и удобным методом для получения сравнительной картины распределения по молекулярному весу, если данный полимер достаточно изучен. Однако прк переходе к изучению нового полимера каждый раз необходимо проводить весьма сложную процедуру калибровки полученной кривой осаждения по узким фракциям полимера с известным молекулярным весом. При этом предложенные методы такой калибровки не являются безупречными. [c.28]

Подбор растворителя и осадителя производится опытным путем. В начале проверяют (если нет табличных данных) смешиваемость растворителя и осадителя. Затем, как это было предложено еще Медведевым и Денисовым 126], проводят пробное осаждение по мутности или снимают кривую турбидиметрического титрования [27] и далее проверяют полноту осаждения путем испарения разбавленной фазы. Нормально должно осаждаться не менее 90% полимера. Кривая турбидиметрического титрования не должна быть особенно крутой, т. е. осадок, должен выпадать не сразу, а постепенно по мере прибавления осадителя. Резкое выпадение осадка часто связано с образованием ассоциатов, что особенно характерно для полимеров, имеющих активные концевые группы [14]. [c.30]

Гордиенко [112], Гриль и сотр. [ИЗ] широко применяли турбидиметрическое титрование для изучения полиамидов, что позволило устано" вить характер кривой МВР технического перлона. Этот метод был применен также для исследования поливинилхлорида [114] и других полимеров. [c.63]

При определении в-температуры турбидиметрическим титрованием растворы полимера различной концентрации титруют осадителем до помутнения. Строят график зависимости логарифма концентрации осадителя в точке помутнения от концентрации полимера. Полученную кривую экстраполируют к 100 %-ному содержанию полимера. Полученное соотношение растворитель осадитель и будет для данного случая 0-растворителем. [c.161]

Можно предварительно снять кривую турбидиметрического титрования (см. 5), которая не должна быть очень крутой, т. е. осадок долн ен выпадать пе сразу, а постепенно, по мере прибавления осадителя. Резкое выпадение осадка может быть связано либо с узким ММР, либо с образованием ассоциатов, что особенно характерно для полимеров, содержащих функциональные или полярные группы. В то же время кривая титрования не должна быть очень пологой, так как в этом случае фракционирование будет связано с использованием большого объема осадителя. [c.210]

Турбидиметрическое титрование является удобным методом для изучения влияния различных факторов на процессы полимеризации и деструкции [93], отличия гомополимеров и их смесей от сополимеров различного строения (регулярной и нерегулярной структуры, блок- и привитых сополимеров) [94—96]. Наличие изгибов на кривых турбидиметрического титрования отвечает выпадению из раствора одного из компонентов системы, а количество изгибов указывает па число компонентов в системе. [c.266]

При использовании метода дифференциальной осадительной турбидиметрии [98] устраняются процессы старения и агрегации, которые возможны при использовании обычного турбидиметрического титрования. Описана методика скоростного турбидиметрического титрования растворов полиметилметакрилата и полистирола [99], которая сокращает время измерения до 1—2 мин. В последние годы приобретает большую известность новый вариант определения кривых ММР по данным турбидиметрического титрования, основанный на экспериментальном определении спектра мутности растворов в процессе титрования [100]. Этот метод позволяет определить средние размеры частиц и некоторые другие величины [101] при изменении параметров системы температуры, концентрации раствора, природы растворителя. [c.268]

Рис, 10,11, Типичные кривые турбидиметрического титрования. [c.297]

Какой вид имеет кривая турбидиметрического титрования ионов РЬ + мо-либдатом аммония [c.189]

Полученные таким путем сополимеры вязкие смолы молочных оттенков, хорошо растворимые в различных органических растворителях. Факт образования сополимеров доказан характером их растворимости и кривыми турбидиметрического титрования, соответствующими однокомпонентной системе [474]. Косвенным образом об этом свидетельствует и уменьшение характеристической вязкости сополимеров с ростом доли ДВС в реакционной смеси. В отличие от работы [468] в принятых условиях также оказыва- [c.165]

Турбидиметрическое титрование. Этот метод аналогичен фрак ционированию с той лишь разницей, что вместо трудоемкого сложного выделения и взвешивания осаждаемых фракций для пс строения кривой фракционирования непрерывно (а иногда и автс матически) измеряется оптическая плотность раствора по мер добавления о-садителя. [c.236]

Кривые турбидиметрического титрования механоблок-сополимера (/) 1си (2) каучука СКН-26 и эпоксидной смолы ЭД-15. [c.237]

В кратком введении дано представление о среднечисловом, средневесовом и средневязкостном МВ, о степени неоднородности полимера и о способах их определения в отдельных главах рассмотрены методы определения МВ (вискозиметрический, эбуллиоскопический, осмометрический и светорассеяния), метод турбидиметрического титрования, позволяющий быстро определять МВР полимеров, методы фракционирования полимеров (дробным осаждением, экстракцией и осадительной хроматографией). Описаны способы построения интегральной и дифференциальной кривой МВР по результатам фракционирования полимера. В Приложениях приведены таблицы со справочными данными. [c.2]

Аналогичный метод был применен Гордие 1ко [103] для фракционирования технического перлона (поликапронамид) на 12 фракций. Фракционирование проводилось при 50 С на границе раздела л-крезола (содержащего 6% перлона) и фракции лигроина с т. кип. 80— 140°. Найденные этим методом кривые МВР вполне сопоставимы с данными, по турбидиметрическому титрованию. Неудобство применения метода распределения между двумя жидкостями заключается в трудности подбора соответствующей пары растворителей (или смеси растворителей). Не все смеси и пары оказываются селективными. Так, например, при сопоставлении двух систем [104] бензол — этанол — вода [c.58]

Однако на практике на выпадение осадка или повышение мутности системы влияет ряд факторов и получаемые таким образом кривые нельзя рассматривать как кривыг МВР полимера. Путем турбидиметрического титрования скорее можно получить качественную картину полидисперсности, что весьма полезно для правильного подбора системы при фракциояировании и для сравнительной оценки влияния условий, синтеза или химических превращений полимеров на характер кривой МВР. Нужно отметить также, что калибрование зависимости мутности от молекулярного веса полимера является весьма трудоемкой операцией. [c.62]

Вгсьма детальное описание методики и аппаратуры для турбидиметрического титрования было сделано Хэррисом и Миллером [1Ю] которые исследовали этим методом кривые МВР различных образцов полиметилметакрилата. Растворителем служил ацетон, осадителем — вода. Для измерения мутности авторы пользовались установкой, схема которой приведена на рис. 40. Раствор полимера заливался в термостатированную ячейку (/) с плоскопараллельными стенками и осадитель приливался из микробюретки с делениями 0,01 мм. После добавки каждой порции (вначале по 0,1 мл, затем по 1,0 мл) раствор осторожно перемешивался вручную стеклянной мешалкой. [c.62]

Если Жту практически остается неизменным, то [г)1 неуклонно снижается. Данные турбидиметрического титрования, по крайней мере качественно, свидетельствуют о меньшей ширине ММР для золей по сравнению с несшитым ПВБ (рис. 4). При этом полидисперность и порог осаждения макромолекул золЬ-фракции мало зависят от концентрации диизоцианата и полимера в реакционной смеси. Сравнение кривых турбидиметрического титрования для фракций несшитого ПВБ, полученных путем дробного осаждения водой из раствора в метаноле (рис. 5), с кривыми для золя (рис. 3) показывает, что, несмотря на низкое значение характеристической вязкости, макромолекулы, принадлежащие золь-фракции, менее растворимы, чем исходные, имеющие [c.116]

Ри<5. 34. Дифференциальные кривые турбидиметрического титрования для пленок полигексаметилендининамида, полученных в статических условиях межфазной поликонденсации при различной продолжительности реакции [c.117]

Суш,ность метода турбидиметрического титрования заключается в измерении мутности системы при мед.11епном добавлении осадителя к разбавленному раствору полимера, находяш емуся в кювете. Осадитель подается в кювету с постоянной скоростью и перемешивается с раствором полимера. Мутность появляется после некоторой критической концентрации осадителя (порога осаждения), вследствие возникновения новой фазы (осажденного ноли-мера) с новым, отличным от раствора, показателем преломления. Мутность при данной концентрации полимера связана с количеством выпавшего в осадок полимера. Строя зависимость мутности т (или оптической плотности О) при разных объемных долях осадителя у, получают кривые турбидиметрического титрования (рис. 6.28). По таким кривым можно провести качественное сравнение полидисперсности различных образцов одного и того же полимера. Например, образец 1 имеет более широкое ММР. чем образцы 2 и 3. [c.262]

По полученной кривой турбидиметрического титрования нефракционированного образца полимера можно построить инто-гральпую кривую ММР. Для этого на кривой турбидиметрического титрования находят значения Дт и ДУ при постоянном значении приращения величины У и по уравнению 6.100, зная величину ЛГт, рассчитывают / для каждой точки. Определив по уравнению 6.98 величину Р (М) для всех значений f , по калибровочному эмпирическому соотношению между Р М) и М находят М - [c.264]

С целью идентификации полученных привитых сополимеров было проведено турбидиметрическое титрование их растворов с использованием в качестве растворителей дихлорэтана и ацетона, а в качестве осадите-лей — метилового спирта и воды. Мутность растворов измеряли фотоколориметром ФЭК-56. На рис. 2 представлены кривые турбидиметриче-ского титрования растворов привитых сополимеров перхлорвинила со стиролом, метилметакрилатом и випилацетатом. Для сопоставления было проведено также титрование смешанного раствора двух гомонолимеров — перхлорвинила и полистирола. Из рис. 2 видно, что все кривые титрования привитых сополимеров являются монотонными и по своему характеру не отличаются от обычных кривых, получаемых при титровании однокомпонентных растворов гомополимеров. Кривые же титрования смешанных растворов двух гомополимеров обнаруживают явно выраженный [c.177]

К аналитическим методам фракционирования относятся ультрацентрифугирование и турбидиметрическое титрование. Турби-диметрический метод заключается в титровании раствора полй-молекулярного полимера осадителем в специальном приборе, называемом турбидиметром, и регистрации мутности системы. Раствор и осадитель должны находиться при одинаковой температуре. Увеличение мутности по мере прибавления осадителя может быть описано турбидимет-рической кривой (рис. 10.11). Такие кривые удобны для качественной оценки ширины молекулярно-массового распределения полимера, т. е, его полимолекулярности. Крутой подъем кривой характерен для полимера с узким молекулярно-массовым распределением. Пологие кривые свидетельствуют об очень большой полимолекулярности образца. На основании полученных данных можно вычислить массу осажденного полимера и его молекулярную массу и построить кривую молекулярно-массового распределения (см, стр. 418), Однако количественные результаты, полученные таким способом, ненадежны, и этот метод служит главным образом для качественного исследования полимолекулярности полимеров. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология