Экспериментальное определение коэффициента распределения

Б. Экспериментальное определение коэффициента распределения [c.250]

Экспериментальное определение коэффициентов распределения может быть осуществлено статическим или динамическим (колоночным) методами. В статическом методе [100] небольшое количество ионита встряхивают с раствором до тех пор, пока не установится равновесие. Для вычисления коэффициента распределения часто достаточно сделать анализ раствора до и после опыта. Если хотят проанализировать также и ионит, то фазы разделяют центрифугированием и проводят анализ ионита без предварительной промывки. Если применяют указанные выше единицы концентрации (т. е. вычисляют весовой коэффициент распределения /), ), то для расчетов нужно знать содержание влаги в ионите. Высушивать ионит перед опытом не рекомендуется, так как это может вызвать в нем необратимые изменения. Поэтому определяют заранее содержание влаги в небольшой навеске ионита, и для последуюпд,их опытов используют образцы ионита с такой же влажностью (например, воздушно-сухие образцы). Если тонкий слой ионита сушат в вакуумном эксикаторе над апгидроном при 60° С, то постоянный вес обычно достигается не более чем за 24 ч [66]. Этот способ следует предпочесть сушке в печи при 105—110° С, так как при этой температуре мон ет произойти разложение ионита. Следует особо подчеркнуть, что сильноосновные аниониты в форме свободных оснований легко разлагаются при сушке, и поэтому их необходимо предварительно перевести в какую-либо другую форму, например хлоридпую. В хроматографии результат не зависит от того, какой метод использовался для сушки ионита и производилась ли сушка вообще, если только ко.личество ионита в колонке выражено в соответствующих единицах (гл, 6). Несмотря на это, стандартизация процесса сушки желательна, так как это облегчило бы сравнение экспериментально полученных коэффициентов расиределения с литературными данными и использование этих данных. [c.83]

Таубе и Секирски [231] дали следующее определение этому явлению Синергетный эффект имеет место в тех случаях, когда экспериментально определенный коэффициент распределения при использовании смеси двух экстрагентов больше или меньше коэффициента распределения, вычисленного по аддитивности . Синергетный коэффициент (5к) обычно вычисляют по формуле [c.133]

В случае же, если исследуемый радиоэлемент будет содержаться в растворе в заметных концентрациях (например, 10 —10 г/л), то трудности еще более возрастают, так как возможность применения линейной формы изотермы обмена отпадает. Поэтому при наличии весовых концентраций комплексообразователя обмен исследуемого элемента в форме комплекса на анион лиганда изучается в отсутствие солевого фона. Исследователи стремятся проводить свою работу таким образом, чтобы концентрация анионов лиганда в ионите оставалась постоянной. Концентрация лиганда в растворе меняется и, следовательно, работа проводится при переменной ионной силе раствора. В случае, если в системе образуется несколько анионных комплексов, экспериментально определенный коэффициент распределения (П. 5) зависит от концентрации лиганда в растворе. Предполагается, что анионитом могут поглощаться несколько анионных комплексов. Фронеус, изучив зависимость Я й(ма) от [А], установил, что при увеличении концентрации лиганда [А] в растворе, содержащем первоначально только нейтральный комплекс исследуемого элемента, величина (МА) вначале возрастает, а затем, достигнув максимального значения, начинает падать, если в растворе образуются отрицательно заряженные комплексы. В этом случае в точке максимума [c.604]

В ходе экспериментальных и теоретических исследований процессов кристаллизации устанавливают зависимости коэффициента распределения от самых разнообразных параметров. При этом стремятся к установлению корреляционных зависимостей, позволяющих путем экстраполяции или интерполяции оценивать значения коэффициента распределения для неизвестных значений параметров. Как и термодинамические методы, корреляционные методы оценки позволяют рационально спланировать экспериментальное определение коэффициента распределения и скорректировать его результаты, если они не подчиняются ранее установленным корреляционным зависимостям. [c.19]

Экспериментальное определение коэффициентов распределения создает предпосылки для исчерпывающего расчета классифицирующего устройства. [c.88]

Экспериментальное определение коэффициента распределения может служить для нахождения степени ассоциации или диссоциации растворенного вещества в том или ином растворителе, для нахождения константы равновесия реакции, протекающей в одной из фаз, для нахождения активности растворенных веществ и тому подобных величин. [c.285]

Примером экспериментального определения коэффициентов распределения свободных от носителя индикаторов является работа Грэхэма и Сиборга [G 20, G21], выполненная с хлоридом галлия, в которой исследовалось распределение в системе диэтиловый эфир — водная соляная кислота. Авторы приготовляли смесь свободного от носителя Ga (68 мин.), с Ga (79 час.), облучая цинк дейтронами. Предварительно цинк, перед наложением на платину для бомбардировки, освобождали от галлия повторной обработкой эфиром растворов в 6М соляной кислоте. (Полученные впоследствии экспериментальные результаты показали, что при этом процессе экстракции последние следы галлия не удаляются.) Облученный цинк растворяли в 6М соляной кислоте и раствор обрабатывали эфиром для удаления большей части индикатора — галлия. Эфирную фазу после обработки несколькими порциями раствора соляной кислоты для удаления следов [c.122]

Ионообменные разделения основываются на различии сродства ионита к разделяемым ионам, что находит отражение в величинах коэффициентов распределения. Сродство ионита к ионам является сложной функцией многих параметров, которую практически невозможно выразить в виде точных математических соотношений. Поэтому в большинстве случаев используют эмпирический подход к определению необходимых условий разделения, который состоит в экспериментальном определении коэффициентов распределения разделяемых ионов и последующей оценке фактора разделения. Однако, зная действие различных параметров, часто довольно точно можно предсказать влияние изменения условий на сорбпруем ость ионов. [c.228]

Оптимальные условия разделения галогенидов выбраны в соответствии с теорией Глюкауфа [8]. Расчеты основывались на следующих данных поперечное сечение колонки 1,04 средний радиус зерна анионита 0,025 см объем раствора на единицу объема, занимаемого в колонке анионитом, 0,4 весовая емкость анионита АВ=17х84,8 мг-экв1г [9] коэффициенты диффузии галогенидов в растворе 2-10 см /сек [8, с. 404] коэффициенты диффузии в ионите взяты из работы [10]. Необходимые для расчетов значения коэффициентов разделения галогенида и элюирующего иона были получены на основании экспериментально определенных коэффициентов распределения галогенидов. [c.130]

В связи с этим становится понятным стремление к построению теории хроматографии в присутствии комплексообразукших реагентов. Однако до настоящего времени задача разработки такой, даже полуколичественной, теории не может считаться решенной, и в большом числе работ исследователи, в целях уточнения оптимальных условий проведения опытов, ограничиваются экспериментальным определением коэффициентов распределения компонентов разделяемой смеси между ионитсм и раствором в присутствии кемплексссбразукщих реагентов в средах различной кислотности. Однако определение коэффициентов распределения недостаточно для выявления сущности процесса и для количественного предсказания особенностей его динамики. [c.117]

Особый случай статики и кинетики ионообменной хроматографии представляет собой разделение смесей близких по свойствам компонентов при помощи комплексообразующих реагентов. Статика такого процесса, наряду со статикой простого обмена, опродоляется равновесием образования комплексного соедине[1ия, что описывается величиной константы неустойчивости. До сих пор не создана точная теория, описывающая распределение вещества между смолой н раствором в присутствии комплексообразующих реагентов возможно, что это объясняется математическими трудностями одновременного рассмотрения двух равновесий. На практике для подбора оптимальных условий разделения смесей при помощи комплексообразующих реагентов пользуются или неиосредственно эмпирическим уточнением условий, или прибегают к экспериментальному определению коэффициентов распределения компонентов анализируемой смеси между смолой и раствором при изменении одного из параметров опыта, например, кислотности раствора. [c.123]

Развитие многоступенчатых кристаллизационных методов глубокой очистки веществ требует повышения точности и надежности методов экспериментального определения коэффициента распределения микропримесей между жидкой и твердой фазами. Направленная кристаллизация является наиболее удобным методом такого определения. Информация, получаемая из опытов по направленной кристаллизации и используемая для нахождения коэффициента распределения, зависит от методики эксперимента и может представлять собой значения концентраций примеси 1) в начальной точке закристаллизовавшегося литкa и исходном расплаве 2) в различных точках закристаллизовавшегося слитка 3) в расплаве после частичной кристаллизации и исходном расплаве. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология