Системы полимер — низкомолекулярная жидкость

Эти особенности проявляются по-разному при низких и высоких концентрациях полимера в бинарной системе полимер—низкомолекулярная жидкость. Поэтому далее рассматриваются раздельно разбавленные и концентрированные растворы полимеров и Студии. [c.408]

Студни I типа — это системы полимер — низкомолекулярная жидкость (НМЖ), в которых пространственная сетка образована химическими связями между молекулами. Эти связи при нагревании не разрушаются, и такие студни ни при каких температурах не плавятся. Нагревание этих студней выше определенной темпе- [c.288]

Изложенные выше представления о равновесии в системе полимер — низкомолекулярная жидкость позволяют уточнить целый ряд понятий, относящихся к взаимодействию полимеров с жидкостями. По установившейся в научной и технологической практике терминологии все жидкости разделяют по их отношению к определенному полимеру на растворители, нерастворители и вещества, вызывающие набухание. Следует признать такую классификацию несколько условной, так как результат взаимодействия между жидкостью и полимером зависит, как было указано выше, от температуры и соотношения компонентов в системе. [c.52]

СИСТЕМЫ ПОЛИМЕР - НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНАЯ ЖИДКОСТЬ [c.265]

Итоги рассмотрения особенностей равновесия аморфных фаз в системе полимер — низкомолекулярная жидкость можно сформулировать следующим образом. [c.57]

Набухание аморфных полимеров. Теоретически степень Н. аморфного полимера, свободного от остаточных внутренних напряжений и с однородным молекулярномассовым распределением по всему объему, определяется положением точки на диаграмме состояния системы полимер — низкомолекулярная жидкость (рис. 3). Если через х обозначена доля полимера (по массе) в системе при темп-ре Т , то степень набухания по мас- [c.157]

Внешне фазовый распад в системе полимер — низкомолекулярная жидкость проявляется в помутнении, гидростатическом разделении фаз (синерезис), нормальной и тангенциальной усадке пленки и застудневании системы. Эти явления проявляются в большей или меньшей степени в зависимости от собственных параметров системы и действующих на систему внешних факторов. [c.32]

Материалы, приведенные в предыдущих главах, свидетельствуют о том, что наиболее правильным подходом к объяснению разнообразных явлений взаимодействия воды с целлюлозой служит представление о подчиняе-мости этой системы тем закономерностям, которые характерны вообще для любой системы полимер — низкомолекулярная жидкость. Если полимер закристаллизован, то взаимодействие с низкомолекулярной жидкостью (ее парами) происходит лишь на поверхности кристаллитов. При этом, естественно, имеется в виду тот случай, когда низ.комолекулярная жидкость не является растворителем для кристаллического полимера в заданной области температур. Аморфные полимеры взаимодействуют с низкомолекулярной, ограниченно совмещающейся с ними жидкостью уже не по принципу поверхностной адсорбции, как у кристаллических полиме ров, а с образованием молекулярных растворов, т. е. по принципу истинной абсорбции. Первичным актом здесь является, вероятно, сорбция на поверхности, но далее происходит установление полного равновесия, при котором молекулы низкомолекулярного вещества оказываются равномерно распределенными во всем объеме аморфного полимера. [c.223]

При рассмотрении системы полимер — низкомолекулярная жидкость в большинстве случаев в отношении низкомолекулярной жидкости не делается различий между растворителем и нерастворителем. Действительно, речь идет лишь о положении системы выше или ниже точки фазового перехода, т. е. о том, происходит ли полное совмещение полимера и низкомолекулярной жидкости с образованием однофазного раствора или система распадается на сосуществующие равновесные фазы, одной из которых является низкоконцентрированный раствор полимера (часто практически чистый [c.68]

Этн особенности проявляются по-разному прн низких п высоких концентрациях полимера в бинарной системе полимер—низкомолекулярная жидкость. Поэтому дялее рассматриваются раздельно разбавленные и концентрированные растворы по,1имеров а сгулни, [c.408]

Выше упоминалось, что следствием фазового распада в системе полимер — низкомолекулярная жидкость может быть образование студня. Необходимыми условиями для этого являются значительная разница (на 2—3 порядка) в подвижностях молекул полимера и низкомолекулярной жидкости такое значение концентрации полимера в системе, при котором обеспечивается непрерывность образования полимерной фазы быстрый темп нарастания вязкости (прочности) полимерной фазы до величины, при которой каркас устойчив к действию гравитационных, поверхностных и внутренних когезионных (молекулярного притяжения и отталкивания) сил. Таким образом, студень является системой, состоящей из двух равновесных по составу фаз с незавершенным разделением (по С. П. Папкову), т. е. представляющей собой дисперсию низковязкой (низкомолекулярной) фазы в среде высоковязкой (полимерной) фазы, находящейся в форме каркаса. С позиций термодинамики студень представляет собой неравновесную систему, что обусловлено высокоразвитой поверхностью раздела между равновесными фазами. Однако преодоление этого барьера между студ- [c.69]

Естественно, ни уравнение Хайлвуда—Горробина, ни другие уравнения, основанные на растворной гипотезе, не могут в принципе правильно передать эту заключительную часть изотермы. Вообще эти уравнения, как и многие другие уравнения, с большим числом констант, достаточно удовлетворительно описывая экспериментальные данные, не могут служить прямым средством для доказательства истинного механизма сорбции воды целлюлозой. Наиболее веским аргументом в пользу растворной гипотезы является аналогия системы целлюлоза — вода с другими системами полимер — низкомолекулярная жидкость. Только для неактивных жидкостей (их паров) можно считать, что сорбция идет преимущественно на поверхностях целлюлозного материала и на стенках пор, где соотношение между количеством адсорбированных и абсорбированных паров резко сдвинуто в сторону первых. [c.65]

В 1941 г. Флори и Хаггинсом независимо друг от друга был сделан теоретический подсчет термодинамических функций для системы полимер—низкомолекулярная жидкость. Обоими авторами в качестве модели раствора полимера была взята модель квазитвердой решетки в узлах которой расположены либо молекулы растворителя (белые шары), либо звенья полимера (черные шары). Рассматриваются два случая I) когда звенья связаны в длинные цепочкообразные молекулы, обладающие способностью сгибаться, 2) когда имеется то же число черных шаров, не связанных друг с другом. При небольших концентрациях растворителя (начальная стадия растворения или набухания) число конфигураций белых шаров (толуол) (рис. 55, а и Ь) будет одинаково молекулы [c.187]