Совмещение полимеров

Разработаны общие критерии совмещения полимеров с мономерами с учетом их термодинамической совместимости по показателям свободной энергии, энтальпии и энтропии смешения, а также по значениям вторых вириальных коэффициентов и параметрам взаимодействия Флори-Хаггинса. Для ряда технически ценных полимеров подобраны мономеры хорошего термодинамического сродства. [c.82]

Совмещение пластификаторов с полимером является проблемой, по существу близкой к проблеете совмещения полимеров с растворителем (глава восьмая) и поэтому подчиняется тем же термодинамическим условиям. В родственной проблеме взаимного совмещения высокополимеров, кроме условия AZ<0, особое значение приобретает необходимость установить возможно более близкую полярность смешиваемых полимеров (Воюцкий, Слонимский). Это условие особенно строго должно соблюдаться при смешении высокополимеров, более строго, чем при смешении полимера и пластификатора, ввиду резкой зависимости критических условий расслоения (глава восьмая) от молекулярного веса. [c.243]

Глава I. Совместимость и совмещение полимеров..........7 [c.3]

Однако успехи синтеза полимеров не могут удовлетворить все возрастающим требованиям промышленности. Совмещение полимеров значительно расширяет область применения синтетических материалов. Этот метод не требует сложного специального оборудования и дает возможность получать технические изделия с нужными свойствами, которые не могут быть достигнуты другим способом. [c.5]

СОВМЕСТИМОСТЬ и СОВМЕЩЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ [c.7]

Совмещение полимеров —процесс получения однородной смеси полимеров. [c.7]

Принимая такое определение, можно сказать, что термин совмещение полимеров идентичен термину смешение полимеров , а совмещенные полимеры — это любые композиции двух и более полимеров, которые по внешним признакам представляются гомогенными в отличие, например, от резин или смол армированных волокнами. [c.7]

Следовательно, для априорного определения возможности термодинамического совмещения полимеров необходимо сопоставить возможные изменения энтропии и энтальпии. [c.8]

Рассмотренный в обзоре материал иллюстрирует широкие возможности использования стабильных радикалов для исследования молекулярных движений, структуры и структурных переходов в полимерах. Метод парамагнитного зонда применим для исследования процессов кристаллизации и ориентации полимеров, структурирования и деструкции, пластификации и наполнения. Метод может быть использован для исследования гетерофазных систем, таких, как совмещенные полимеры и блоксополимеры, компоненты которых отличаются по молекулярной подвижности. Широкие перспективы открываются при использовании этого метода для исследования растворов и латексов полимеров растворимости, конформационных переходов и т. д. В дальнейшем, по-видимому, стабильные радикалы найдут применение не только в качестве зонда, но и в качестве спиновых меток, т. е. радикалов, химически связанных с макромолекулами полимера. Спиновые метки особенно перспективны для иссле- [c.60]

В дальнейшем возникновение макрорадикалов было подтверждено образованием сополимеров при механокрекинге двух и более совмещенных полимеров [1—5], а также полимеров и мономеров [1-3]. [c.21]

Сравнение прочностных свойств смеси с аддитивными значениями для оценки сродства полимеров друг к другу является совершенно необоснованным. В то же время такое сравнение необходимо в том случае, когда получаемая смесь оценивается с точки зрения эффекта, достигаемого смешением. Если прочность выше аддитивной, можно считать, что путем совмещения полимеров получен определенный выигрыш в прочностных показателях. Если прочность ниже аддитивной, смешение данных полимеров можно считать малоэффективным. Очевидно, что это не научная, а чисто производственная оценка результатов, достигаемых при определенном режиме смешения данных двух полимеров. [c.37]

При переработке полимерных материалов вальцевание может проводиться с одной из следующих целей I) смешение отдельных ингредиентов с полимером (гомогенизация готовой смеси) с целью получения однородной. массы при этом полимер, как правило, переводится в вязкотекучее или пластическое состояние 2) совмещение полимера (термопласта) с пластификатором с целью ускорения взаимного проникновения и набухания при повышенной температуре 3) перевод материала в состояние (разогрев и механическая пластикация), облегчающее его дальнейшую переработку в этом случае вальцевание представляет собой одну из операций (питание каландров, экструдеров) в ряду последовательных стадий переработки материала 4) изготовление полуфабрикатов листов, пленки и т. п. 5) получение блок- (или привитых) сополимеров при совместном вальцевании двух и более полимеров в результате протекания механохимических процессов 6) охлаждение горячего материала после смесителя и придание ему формы, облегчающей дальнейшую переработку (лист, лента) 7) пропитка расплавом [c.362]

На примере полимерных смесей обсуждаются экспериментальные данные по кинетике макромолекулярных реакций в смесях полимеров, иллюстрирующие влияние физического состояния объектов и предыстории их получения. В качестве предыстории полимерных материалов в случае пленок рассматривается структура растворов смесей полимеров и межмолекулярное взаимодействие компонентов, влияние растворителя, термический режим формования пленок. В случае материалов, получаемых совмещением полимеров в твердой фазе, обсуждаются примеры изменения в термической устойчивости смесей, вызванного образованием при интенсивных комбинированных силовых воздействиях типа давления и сдвига развитых диффузионных межфазных слоев, неравновесных по составу, размерам фазовых образований, конфор-мационному состоянию макромолекул. [c.244]

Смолы на основе описанных эфиров хорошо совмещаются с другими полимерами. Было установлено, что введение синтезированных полиэфиров увеличивает прочностные свойства и термостойкость совмещенных полимеров и пластмасс на их основе. [c.285]

Включение радикалов-зондов одновременно в кристаллические и аморфные области полимера приводит к сложным спектрам ЭПР, по которым возможно изучать процессы взаимной перестройки этих областей [199]. Однако очень часто даже в случае полностью аморфных, например совмещенных, полимеров, также наблюдается наложение различных спектров ЭПР от радикалов, включенных в полимер, что характеризует микрогетерогенную структуру таких полимеров и позволяет проводить ее исследование [12]. [c.195]

За последнее время приобрели особое значение сополимеры винилхлорида и винилацетата, известные под различными марками винилиты, миполам и т. п. Эти сополимеры легче растворимы в органических растворителях по сравнению с поливинилхлоридом и поливинилацетатом, легко формуются и прессуются. Прессованные изделия обладают несколько большей механической прочностью и твердостью. Наиболее удачным количественным соотношением мономеров является 87% винилхлорида и 13% винилацетата. Совмещенный полимер по сравнению со свойствами полихлорвинила и поливинилацетата обладает рядом преимуществ. Сополимер имеет высокую термопластичность, не имеет вкуса и запаха, не воспламеняем. Продукты эти чрезвычайно упруги, имеют хорошие диэлектрические свойства, влагостойкость и химическую стойкость. [c.353]

С термодинамической точки зрения совмещение полимеров или образование термодинамически устойчивой системы должно сопровождаться уменьшением изобарно-изотермического потенциала AG. Если бы существовал способ определения величины AG при смещении полимеров, то можно было сразу определить, совместимы ли полимеры или нет если AG<0, то полимеры совмещаются, если AG>0, то не совмещаются. Однако в настоящее время такого способа не существует. Поэтому к этому вопросу подходят несколько упрощенно, а именно предполагают, что при смешении двух компонентов, обладающих высокими молекулярными весами, энтропия смешения очень мала, т. е. AS = 0. В этом случае в уравнении АС = АИ—TAS вторым членом можно пренебречь, следовательно, AG AH. Согласно этому уравнению, знаки АО и АН совпадают, т. е. при совмещении полимеров АЖО, при отсутствии совмещения ДЯ>0. Иными словами, сродство полимеров определяется знаком изменения энтальпии или теплоты смешения полимеров. [c.489]

Значение формы макромолекул при совмещении полимеров видно при рассмотрении электронограмм смесей кристаллических и кристаллизующихся полимеров. Так, В. Л. Карповы.м с сотрудниками 9 было показано, что на рентгенограммах рас тянутых пленок смеси полиизобутилена с натуральным каучуком происходит наложение дифракционных картин, характерных для растянутых пленок каждого из компонентов, взятых в отдельности. На электронограммах нерастянутых пленок смеси гуттаперчи и натурального каучука наблюдаются отчетливые кольца гуттаперчи и диффузные — каучука на нерастянутых пленках полиизобутилена и полиэтилена — резкие кольца полиэтилена. Таким образом, указанные полимеры в смеси ведут себя так же, как и в чистом виде, т. е. они не совмещаются. Очевидно, цепи этих полимеров не могут уложиться так, чтобы образовать плотную упаковку, необходимую для создания общей кристаллической решетки. Можно предположить, что аналогичные процессы происходят в растворах. Полимеры ассоциируются с образованием пачек, а в пачки, по-видимому, могут укладываться полимеры со строго определенной конфор- [c.490]

Полиэтилен хорошо совмещается при вальцевании с высокомо- кулярным полиизобутиленом, например, марки П-200 с молекулярным весом около 200000. Такие совмещенные полимеры выпускаются в промышленном масштабе получаемые из них покрытия имеют хорошие диэлектрические свойства и обладают высокой химической стойкостью. Наиболее известны следующие смеси ПОВ-30 (содержащая 30% нестабилизированного полиэтилена низкой плотности и 70% полиизобутилена П-200) ПОВ-45 ПОВ-50 (СТУ 30-14270—65 и МРТУ 6-05-967—66) продукт 504, содержащий не более 15% полиизобутилена Добавление полиизобутилена способствует увеличению эластичности полиэтилена, но связано с уменьшением его прочности при растяжении. [c.17]

Учитывая сказанное, следует признать, что проблема совмещения полимеров для повышения комплекса свойств резин — одна из важнейших. Круг исследовательских работ по этой проблеме следует значительно расширить. [c.223]

Результаты исследований позволили разработать способы создания высокопрочных, износо-, термо- и агрессивостойкнх материалов, получение которых отличается существенными технологическими преимуществами. Совмещенные полимер-мономерные системы предназначены для использования в различных областях техники антикоррозионные бесшовные покрытия, химстойкие пленкообразующие и уплотнительно-прокладочные материалы, полимер-мономерные клеи, стоматологические композиции, фотоотверждающиеся полимер-мономерные составы и др. [c.83]

Л.С. модифицируют разл. способами. Так, их карбоксили-руют, для чего, напр,, эмульсионную полимеризацию проводят в присут, метакриловой к-ты (см. Карбоксилатиые каучуки). Получаемые карбоксилатные Л. с. отличаются повыш. агрегативной стабильностью, способностью давать прочные вулканизаты в присут. двухвалентных катионов (Zn, Са, Mg) без использования обычных вулканизующих агентов пленки из этих латексов характеризуются высокой адгезией. Выпускается широкий ассортимент карбоксилатных Л. с. на основе разл. полимеров. Изменяя состав мономеров в процессе синтеза, получают латексы с неоднородными по составу глобулами. Готовые латексы модифицируют прививкой к полимерам мономеров, содержащих функциональные группы, реакционноспособными олигомерами, совмещением полимеров разл. латексов. [c.579]

Современный этап научно-технического прогресса определяется уровнем развития электроники, робототехники, медицины, авиационной и космической техники, химии, биотехнологии и др. Для этих отраслей требуется создание ПВХ материалов с уникальным комплексом свойств термо- и атмосферостойких, огнестойких, с низким дымовыделением при горении, тепло- и морозостойких, электропроводящих, прозрачных, с низким поверхностным электросопротивле-н тем, высокой гомосовместимостью в сочетании со стойкостью к V-излучению и т.д. В то же время традиционные способы модификации П X путем совмещения полимера с различными добавками на стадии переработки в значительной мере уже исчерпаны. [c.267]

Полимерные материалы на основе смесей полимеров создавались на протяжении десятилетий. Процесс этот протекал в основном стихийно. Исследователи обычно исходили из того, что при смешении полимеров можно получить изделия с промежуточными свойствами. Постепенно накопилось много экспериментальных данных, показывающих, что ряд совмещенных систем обладает принципиально новыми свойствами. В результате появилась необходимость разр-аботать теоретические основы создания новых материалов на базе совмещения полимеров [c.5]

Полимерй представляют материалы с определенной степенью ближнего порядка, проявляющемся в образовании высокоорганизованных структур С увеличением количества и степени упорядоченности надмолекулярных образований возрастает энергия, которая должна быть затрачена на их разрушение. Поэтому при совмещении полимеров для достижения положительного теплового эффекта смешения необходимо, чтобы энергия, выделяющаяся вследствие взаимодействия разнородных молекул, превосходила энергию их собственного взаимодействия в неупорядоченном состоянии и энергию образования соответствующих кристаллических и других высокоорганизованных структур. Такие системы очень редки. Выделение тепла можно ожидать только при каких-то особенных условиях, например при смешении полимеров с функциональными группами, способными к образованию прочных межмо-лекулярных или химических связей (карбоксилсодержащие и ви-нилпиридиновые каучуки). [c.8]

Влияние процесса смешения. Технологические приемы совмещения полимеров, в особенности при совмещении каучуков с пластиками, оказывают в ряде случаев доминирующее влияние на Характер образующихся фаз и соответственно на механические и эксйлуатационные свойства системы. Например, при равномерном распределении полистирола в виде глобул в каучуке пластичность и обрабатываемость смеси хорошие, при распределении с образованием фибриллярной структуры — плохие Ч [c.23]

Совместимость термопластичной смолы с каучуком не является основным фактором, влияющим на прочность системы. С повы-шен7 ем содержания связанного стирола в термопластичной смоле эффект усиления бутадиен-стирольного каучука увеличивается, а взаимораство- Шг римость этих полимеров, оцененная по разности плотностей когезионных энер- до ГИЙ совмещенных полимеров, уменьшает-ся (рис. 33). Аналогичный результат полу- [c.73]

При проведении процессов подготовительного производства — окраски, введения наполнителей (мел, каолин, тальк и др.), мягчителей, стабилизаторов, совмещения полимеров друг с другом, удаления из полимеров летучих и других ингредиентов — полимерные композиции подвергают гранулированию. Гранулы могут иметь форму цилиндра, шара, чечевицы, куба или прямоугольной пластинки. Но в одной партии форма гранул и их размеры должны быть одинаковыми. Размеры гранул влияют на насыпную плотность полимера и задаются при гранулировании с учетом последующего метода переработки полимера. Гранулы получают на экструзиогжых агрегатах. Экструзионные агрегаты для гранулирования состоят из экструдера (см. Переработка полимеров, Экструзия) и гранулирующего устройства, которое включает формующий инструмент, гранулятор, устройство для охлаждения гранул. [c.818]

Совмещением полимеров можно достигнуть значительного изменения их свойств. Обычно совмещенные полимеры получают сплавлением или смешиванием их растворов. В большинстве случаев совмещение приводит к образованию стабильного твердого раствора одного полимера в другом, а иногда—к частичному образованию блоксополимеров. Среди совмещенных полимеров большое значение приобрели сочетания резольных феноло-формальдегидных смол с различными полимерами. При совмещении с поли-винилацеталями повышается клейкость растворов этих смол сочетание с полиамидами или каучуками приводит к уменьшению хрупкости отвержденной смолы при совмещении с анилино-форм-альдегидной смолой улучшаются диэлектрические свойства при сочетании с полисилоксанами повышается термостойкость смол. Совмещенные полимеры применяют в качестве клеев (например, клеи марок БФ, ВК-32, стр. 574), а также в производстве пластических масс и резиновых изделий. [c.438]

Широкие возможности для варьирования уровня гетерогенности и степени совмещенности полимер-полимерных систем в твердой фазе дает использование метода, основанного на совместном диспергировании полимеров при интенсивных силовых воздействиях типа давления со сдвигом (ИСВДС) [6-8]. Если переработке подвергается смесь полимеров, процесс сопровождается значительными изменениями структурной упорядоченности систем, что существенным образом сказывается на свойствах полимерной композиции, в том числе на ее термоустойчивости. В процессе ИСВДС получаются однородные композиции из термодинамически несовместимых полимеров, например, ПВХ с полиэтиленом (ПЭ) и полипропиленом (ПП), этилен-пропиленовыми сополимерами, полибутадиеном. В определенном температурно-скоростном режиме измельчения и в определенном интервале соотношений компонентов, зависящем от природы второго полимера, полимерные смеси получаются в виде однородных высоко дисперсных порошков. Весьма примечательно, что смеси ПВХ-ПЭ, полученные ИСВДС и содержащие > 20% мае. ПЭ, характеризуются пониженной термоустойчивостью. В смесях, содержащих более 80% мае. ПЭ, процесс дегидрохлорирования ПВХ резко ускоряется (рис. 1). [c.248]

Изменение структуры, а в отдельных случаях и полная амор-физация ко.миозиционного материала вызывается либо химическим взаимодействием активизированных в процессе эмиссии частиц металла и полимера в вакууме, что приводит к образованию металлоорганических соединений, либо настолько тонким диспергированием компонентов в системе, что размеры их частиц меньше разрешающей способности электронного микроскопа. Однако исследования свинециоликапроамидных покрытий [91] не подтвердили второго предположения. Установлено, что наиболее полно процесс совмещения полимера с металлом в композиционном покрытии проходит при оптимальном соотношении исходных веществ. Даже незначительная диспропорция в этом соотношении приводит к неполному взаимодействию и выделению преобладающего компонента в виде самостоятельной фракции. Так, для случая свинец-полимерных композиций оптимальным является соотношение, когда на 3 масс, ч свинца приходится 2 масс, ч поликапроамида, 4— полиарилата, 5 — политетрафторэтилена. [c.174]

Совмещение пластификаторов с полимером является проблемой, по существу, близкой к проблеме совмещения полимеров с растворителем (гл. VIII), и поэтому подчиняется тем же термодинамическим условиям. В родственной проблеме взаимного совмещения высокополимеров, кроме условия понижения свободной энергии в результате совмещения (AZвозможно более близкую полярность смешиваемых полимеров (С. С. Воюцкий, Г. Л. Слонимский). Это условие особенно строго должно соблюдаться при смешении высокополимеров, более строго, чем при смешении полимера и пластификатора, ввиду резкой зависимости критических условий расслоения (гл. VIII) от молекулярного веса. При смешении высокополимеров (как и в растворах смесей, см. стр. 153) обычно возникает заметная неоднородность и во многих случаях такие смеси даже являются микрогетерогенными системами. [c.217]

Под действием солнечного света резит постепенно темнеет и утрачивает прозрачность. Резиты сохраняют прочность и твердость вплоть до 180—200°. Выше этой, темп-ры начинают проявляться структурные дефекты нространственной сетки, что выражается в появлении необратимых деформаций и в снижении прочности. Выше 280° наблюдается постепенная термич. деструкция резита, скорость к-рой нарастает с дальнейшим возрастанием темп-ры реакция сопровождается выделением воды, фено.71а, формалина, значительного количества водорода. Полимер все в большей степени обогащается углеродом, атомы к-рого группируются в многоядерные звенья. Это задерживает дальнейшее разрушение полимера. Только выше 600—650° полимер загорается. Вследствие того, что резит очень хрупо.к и имеет низкую адгезию к стекловолокну и к металлу, его свойства модифицируют совмещением с другими полимерами. Совмещение (с поливинилацеталями, полиакрилонитрилом, сополимером дивинила и акрилонитрила, полиамидами, поливинилхлоридом, кремнийорганич. полимерами) производят на стадии получения резола или новолака. Совмещенные полимеры применяют в произ-ве пенопластов, стеклотек-столитов, стекловолокнитов и т. д. См. также Смолы феноло-альдегид ние, Фенопласты. [c.471]

Ход кривой свойство — состав, а следовательно получение лучших свойств при совмещении полимеров, либо не зависит от совместимости полимеров, либо это влияние пе является решающим. В ряде случаев однофазная смесь менее прочна, чем двухфазная (рис. 1). Это объясняется затруднением ориентации макромолекул в однофазных смесях [16]. Неоднородность определенного уровня ие только не вредна, но и, наобо- [c.211]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.415 , c.419 , c.431 , c.438 , c.541 , c.554 ]

Физико-химические основы процессов формирования химических волокон (1978) -- [ c.29 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.290 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология