Слабое октаэдрическое поле

Сколько неспаренных электронов у ионов Сг , Сг , Ре , Со , Со а) в сильно октаэдрическом поле лигандов, б) в очень слабом октаэдрическом поле [c.250]

Постройте график зависимости магнитного момента ионов в сильном и слабом октаэдрических полях лигандов от числа д.-электронов (сильное поле создают лиганды ЫНз, СН и др., слабое — Н2О, р- и др.). [c.72]

Сравнение обоих выводов для атомов с электронными конфигурациями показывает, что в слабом октаэдрическом поле лигандов число неспаренных электронов всегда больше, чем в сильном. Например, атом / -элемента в слабом поле имеет пять неспаренных электронов, а в сильном — только один. Поэтому комплексы с лигандами, создающими слабое октаэдрическое поле, называют высокоспиновыми, а комплексы с лигандами сильного октаэдрического поля — низкоспиновыми. [c.194]

MOB в слабом октаэдрическом поле показано на рис. 11-3 (напомним, что это поле значительно слабее поля, обусловленного межэлектронным отталкиванием). [c.456]

Рис. 10.8, Электронная конфигурация центрального атома в слабом октаэдрическом поле лигандов

Рис. 11-4. Диаграмма, иллюстрирующая некоторые энергетические соотношения при образовании комплекса на примере -системы в слабом октаэдрическом поле.

Электронное строение комплексов железа(П). Основным состоянием конфигурации является Ф. Это единственное квинтетное состояние, так как высшие состояния представляют собой триплеты и синглеты. Следовательно, в слабом октаэдрическом поле лигандов основным состоянием будет а единственным возбужденным состоянием с такой же спиновой мультиплетностью также возникшее из Не исключено, однако, что в достаточно сильных полях синглетное состояние, образованное одним из возбужденных состояний свободного иона, окажется самым низким по энергии ц превратится в основное состояние. Эти особенности диаграммы энергетических уровней (а также некоторые другие особенности, которые будут рассмотрены позднее в связи с еще одним хорошо известным ионом Со ") можно проследить на рис. 29.Д.1. [c.270]

Основные термы в слабом октаэдрическом поле [c.449]

Слабое октаэдрическое поле. Для рассмотренных выше комплексов с -конфигурацией центрального атома М энергия стабилизации кристаллическим полем (энергия СКП) равна —ADq [c.255]

Четвертый электрон в атоме с конфигурацией d имеет две возможности размещения на орбиталях. В слабом октаэдрическом поле значение энергии расщепления мало по сравнению с энергией спаривания электронов на одной орбитали Р > lOD . Четвертый электрон в слабом поле лигандов займет одну из е -орбиталей, но тем самым несколько уменьшит (из-за дестабилизирующего положения eg-орбитали) энергию СКП [c.256]

Таблица 10 3. Конфигурация d-подуровня центрального атома и энергия СКП в слабом октаэдрическом поле лигандов

Пз рассмотренного примера иона Мп +(с ) в слабом октаэдрическом поле видно, что знание диаграмм уровней энергии как функции А для данного комплекса является вполне достаточной оспо- [c.130]

При числе /-электронов, равном 4- 8, электроны появляются на З / -подуровне центрального атома в зависимости от силы поля, а именно, в слабом поле, начиная с конфигурации ldl3d], и в сильном поле, начиная с конфигурации 3d id j. Поэтому типы гибридизации будут различными для слабого и сильного октаэдрического поля лигандов (табл. 11.1). Так, для центрального атома Ре ( / -конфигурация) в слабом октаэдрическом поле каждая Ъd и 3i/ -A0 [c.188]

Теория кристаллического поля позволила объяснить магнитные свойства соединений /-элементов, т. е. наличие или отсутствие неспаренных электронов у центральных атомов. Действительно, из распределения электронов по d. - и -подуровням атомов 3 /-элементов в слабом октаэдрическом поле лигандов (см. рис. 11.2) можно сделать следуюищй вывод (е, — пара электронов, —неспаренный электрон) [c.193]

В слабом октаэдрическом поле лигандов энергия стабилизацш равна произведению Од, умноженному на 4 для конфигураций с на 6 для (Р, в , (Р на 12 для й , В слабом тетраэдрическом поле )д умножается на 4 для на 6 для й , и на 12 для сР, сР. Значения ЮВд, необходимые для вычисления энергии стабилизации в случае октаэдрического поля, находятся из спектров поглощения ионов в соединениях с октаэдрической координацией. Для тетраэдрической конфигурации экспериментальных значений 10 Вд для большинства ионов не имеется, ни значения в тетраэдрическом поло приближенно равны Вд для октаэдрического поля. Значения энергии стабилизации вычислены Д. Макклю-ром [15] и Л. Оргелем [16] для ионов первого переходного ряда периодической системы. Для октаэдрического и тетраэдрического поле вычисления сделаны в предположении слабого поля лигандов, кроме ионов Со-+, N1 +, У + и Сг +. В случае Со + и вычисления для октаэдрического ноля, в случае N1 + и Сг + — для тетраэдрического поля сделаны в иредиоложе-иии сильного ноля. Результаты этих вычислений приведены в таблице. [c.89]

Прежде всего рассмотрим каким образом возникает энергия стабилизации кристаллическим полем, если поместить свободный ион в слабое октаэдрическое поле. Набор атомных термов (энергетических уровней Рассела—Саундерса) для различных -конфигураций, обусловленных межэлектронным отталкиванием, приведен в табл. П-4. Основные термы для различных -конфигураций, определенные в соответствии с правилом Хунда, перечислены первыми, и видно, что основной терм для конфигурации с1" тот же, что и для конфигурации ° . Расщепление каждого из этихтер. [c.455]

Триплетные состояния Рассела—Саундерса для -конфигурации являются F и Р. Они переходят в слабом октаэдрическом поле в термы Tig F), T g, Txg P) и Mag, расположенные в порядке возрастания энергии. Если обозначить заселенность -орбиталей для трижды вырожденного триплетного основного терма [c.502]

Н.20)бГ +. Многие соли и ко.мплексные соединения Мп", в которых ион находится в октаэдрическом окружении, также имеют бледно-розовый цвет, а мелкораздробленные твердые вещества даже кажутся белыми. Причина малой интенсивности линий поглощения проста. В основно.м состоянии система находящаяся в слабом октаэдрическом поле, имеет на каждой -орбитали по одному элек-тро[1у, спины которых параллельны, т. е. система представляет собой спиновый секстет. Это соответствует основному состоянию свободного иона которое не расщепляется в поле лигандов. Это секстетное состояние является единственно возлюжным, так как всякая перестановка электронов в системе ilg приводит к спари-ва шю двух или четырех электроиоь, превращая это состояние в [c.253]

Рассмотрим галогениды элементов от СаХз до 2пХг. Энергии их решеток должны монотонно увеличиваться (из-за уменьшения размеров ионов от Са + до 2п +). Однако это не наблюдается (рис. 10.16). Значения энергии для ионов Са +, Мп -ь и 2п2+ лежат почти на прямой линии отклонения от этой прямой максимальны для У + и N1 +. По данным табл. 10.3, наибольшие значения энергии СКП (120д) в слабом октаэдрическом поле лигандов (галоге-нид-ионы создают слабое поле, см. спектрохимический ряд) имеют именно эти ионы — У +( ) и М12+(с( ), а энергия СКП для ионов с конфигурацией с °, или равна нулю. Таким образом, все найденные значительные отклонения могут быть приписаны энергии СКП. Ионы, имеющие -подуровень с конфигурацией ё°, (Р (слабое поле) или д °, который не расщепляется кристаллическим полем, не обнаруживают таких отклонений. [c.266]

Из рассмотренного примера иона Mn +(d ) в слабом октаэдрическом поле видно, что знание диаграмм уровней энергии как функции А для данного комплекса является вполне достаточной основой для общей интерпретации наблюдаемых в нем сцектров, если речь идет об электронных переходах d—d-типа. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология