Интенсивность линий поглощения

Важной особенностью ЯМР-спектроскопии, отличающей ее от всех других видов спектроскопии, является то, что интенсивности линий поглощения в отдельных частях спектра прямо пропорциональны числу поглощающих ядер, в том числе ядер водорода. Другими спектроскопическими методами наиболее трудно и не всегда решается вопрос именно о распределении атомов водорода в молекуле. [c.9]

Мультиплетный эффект ХПЯ. Он означает разную степень поляризации спинов для различных линий мультиплета в спектре ЯМР. Например, предположим, что в результате рекомбинации радикалов образовалась диамагнитная молекула с двумя протонами, причем оказались заселенными только два состояния //2 и ц/у Если населенности этих двух состояний щ и щ оказались одинаковыми, линии дублетов на рис. 26 оказываются в противофазе, они имеют разные знаки. Но абсолютные значения интенсивности линий поглощения (А) и эмиссии (Е) в мультиплете равны между собой. В обсуждаемой гипотетической ситуации интегральная интенсивность всего мультиплета линий, относящегося к отдельному спину, равна нулю. Таким образом, при равной заселенности двух состояний -4/2 1 ц/ . [c.79]

Принцип метода. Определение основано на измерении интенсивности линии поглощения никеля 232 нм в присут- [c.82]

В радиоспектрометрах длина волны переменного электромагнитного поля фиксирована, а условие резонанса достигается изменением величины Н. Поглощение энергии СВЧ-излучения регистрируется в виде спектра ЭПР на экране осциллографа или на самописце. Обычно записывается первая производная от интенсивности линии поглощения по изменению Н. Предел обнаружения современных приборов достигает 5 10 ° частиц. [c.335]

Электротермическая атомизация имеет много преимуществ перед пламенной. Главное из них — значительное повышение чувствительности определения вследствие увеличения эффективности атомизации. Оно связано, во-первых, с тем, что проба находится в атомизаторе продолжительное время, а, во-вторых, с восстановительными свойствами материала атомизатора — графита, облегчающими диссоциацию устойчивых оксидов многих элементов. Кроме того, резко сокращается объем пробы, необходимый дпя анализа (для пламенной атомизации это несколько миллилитров, а для ЭТА — одна капля раствора, 5—50 мкл) и, как следствие, чувствительность дополнительно повышается. Помимо этого, становится возможно вести измерения в вакуумной УФ-области (ниже 186 нм), в которой находятся интенсивные линии поглощения ряда неметаллов (фосфор, мышьяк). При пламенной атомизации это невозможно из-за интенсивного светопоглощения атмосферного кислорода в этой области [c.243]

Оптические методы, обладающие высокой чувствительностью и пригодные для изучения вещества в любом агрегатном и фазовом состоянии, обеспечивают весьма ценный массив данных о природном органическом сырье Недостаток этой фуппы методов для количественного анализа заложен в их физической сущности интенсивности линий поглощения, излучения или рассеяния в электронных и колебательных спектрах связаны с количеством химических связей, функциональных групп и структурных фрагментов, ответственных за них, нелинейно Для получения количественной структурной информации необходимо учитывать вероятности переходов, полярность и поляризуемость связей, разности энергий возмущенных состояний итд В итоге оптическую спектроскопию можно признать полуколичественным методом частичного определения строения природного органического сырья. [c.9]

Особую ценность метода ЯМР обеспечивает разнообразие технологий многомерных экспериментов, в которых помимо частоты и интенсивности линий поглощения каждое ядро может быть охарактеризовано рядом количественных параметров его взаимодействия с окружающими ядрами, атомами и молекулами [c.11]

СВЧ-излучение обычно детектируют с помощью детектора из кристалла кремния, который преобразует падающее на него излучение в постоянный ток. Для исключения шума детектора необходимы вспомогательные электронные устройства. Сигнал на выходе детектора усиливается и подается в регистрирующее устройство. Если сигнал имеет достаточную интенсивность, линии поглощения СВЧ-излучения можно наблюдать на экране осциллографа. Для регистрации слабых сигналов поле модулируют, полученный переменный сигнал усиливают и, наконец, регистрируют на ленте или карте электронного потенциометра в виде первой производной сигнала поглощения. [c.195]

Если величины химического сдвига ядер близки, для обозначения используют буквы АВ (близко стоящие в алфавите). Близкие уровни энергии отталкиваются, поэтому переходы А несколько сдвигаются в сторону меньшей напряженности поля, а переходы В — в противоположном направлении. Малая разность химических сдвигов приводит к еще одному явлению — изменению распределения интенсивности линий поглощения. [c.263]

При исследовании спектров молекул существенно, чтобы в процессе анализа молекулы не изменили своей структуры. Спектры двухатомных свободных молекул изучают как в излучении, так и в поглощении. Спектры более сложных молекул легче изучать в поглощении, не подвергая исследуемое вещество нагреванию. При абсорбционном анализе яркий пучок света от источника со сплошным спектром пропускают через исследуемое вещество. При этом часть световой энергии пучка будет поглощена электронами, атомами, ионами или молекулами вещества. В результате этого в сплошном спектре произойдут характерные изменения, появятся линии и полосы поглощения. Положение линий поглощения в спектре такое же, как и линий излучения этого вещества (если бы они были получены), поэтому по положению, строению и интенсивности линий поглощения можно узнать состав и строение исследуемого вещества. [c.13]

Предпосылкой исследований по обнаружению металлов в нефтях, нефтепродуктах методом ЭПР стали работы [244, 245], в которых сообщалось о наличии в нефти неспаренных электронов. Авторы работ [246, 247] подтвердили данное предположение, изучая многие нефти. При исследовании содержания ванадия методом ЭПР в американских нефтях и их тяжелых остатках путем сопоставления с образцом сравнения, который содержал известное количество четырехвалентного ванадия, было показано, что ванадий в этих нефтях находится преимущественно в четырехвалентном состоянии [246]. Кроме того, установили, что форма и ширина сверхтонких линий от ванадия зависят от вязкости образца. В связи с этим для его точного определения по интенсивности линии поглощения необходимо иметь стандарт (ванадиевый порфирин) с вязкостью, равной вязкости исследуемого образца нефти, или же вязкость последнего доводить до вязкости исследуемого образца нефти. [c.63]

В течение 1960—1961 гг. методом ЭПР исследовали нефти различных месторождений СССР и их тяжелые фракции [247]. Измерения проводили на частоте 9320 МГц на стандартном радиоспектрометре РЭ-1301 в интервале 77—300 и 400 К. В большинстве изученных нефтей и нефтепродуктах наблюдали интенсивную линию поглощения от При исследовании спектров [c.63]

Результаты анализа искусственных -смесей свидетельствуют о том, что большинство исследованных соединений имеет достаточную интенсивность микроволновых спектров для обнаружения наиболее интенсивных линий поглощения при концентрации вещества в газе порядка 1% [c.304]

Пиковую интенсивность линии поглощения можно записать в виде [c.35]

Значения /Стах прямо пропорциональны длине волны линии, числу атомов, силе осциллятора и обратно пропорциональны корню квадратному из температуры. Потенциал возбуждения данного перехода, значение которого для эмиссионных спектров велико (см. выше, стр. 53—55), не входит в формулу, так как атом получает энергию возбуждения в виде кванта поглощаемого света. Это определяет отличие абсорбционных спектров от эмиссионных из нескольких линий, появляющихся вследствие перехода электронов из основного на возбужденные уровни, наиболее интенсивными линиями поглощения оказываются те, у которых выше значение силы осциллятора f, а не наименьшее значение энергии возбуждения Е, и поэтому аналитические линии поглощения могут не совпадать с аналитическими линиями, применяемыми в эмиссионном анализе. Кроме того, в спек- [c.77]

В табл. 15 приведен перечень наиболее интенсивных линий поглощения. [c.78]

У меди, серебра и золота наиболее интенсивные линии поглощения также резонансные, а чувствительность определения здесь также в два раза больше по линиям, соответствующим [c.79]

У цинка, кадмия и ртути наиболее интенсивные линии поглощения— резонансные синглеты —п Р п = —6). Значения для них равны 1,15—1,19. Резонансные триплеты [c.80]

Наиболее интенсивные линии поглощения появляются вследствие перехода с основного подуровня на вышележащие уровни в то время как наиболее сильные линии излучения — с подуровня Рз/ на уровень (n-f l)25i/j. У элементов с близкими 2Р° подуровнями линии поглощения возникают и при переходах с подуровня [c.80]

Фиг. 9.9. Центры, которые, как полагают, обусловливают интенсивные линии поглощения в чистых щелочных галоидах [74].

На рис. 1 в качестве примера представлен ЯМР-спектр оксиэтилированного нонилфенола. Спектр состоит из трех групп линий. Мультиплет в области 7 м. д. принадлежит протонам бензольного кольца. Распределение интенсивностей и количество линий в мультиплете указывают на пара-положение заместителей. Интенсивная линия поглощения в области 3,5 м. д. отвечает протонам оксиэтильных групп, а малоинтенсивный, размытый пик в области 3 м. д. принадлежит протону гидроксильной группы. Линии поглощения в области 1 м. д. относятся к протонам метильной и метиленовой групп. [c.109]

Нет прямой зависимости между полярностью связи и интенсивностью полосы поглощения, так как последняя зависит от производной дипольного момента по нормальной координате колебания (Герцберг, 1945). Однако обычно находят, что более полярные связи, имеющие валентные колебания в области низких частот, дают более интенсивные линии поглощения. Полосы поглощения адсорбированной окиси углерода подтверждают эту точку зрения, так как низкочастотные полосы поглощения более интенсивны. Поэтому относительные интенсивности полос поглощения нельзя использовать для определения числа центров различных типов. Вероятно, число центров, находящихся на углах и ребрах, меньше, чем это можно предполагать, исходя из интенсивности полос. [c.77]

Спектр ЭПР характеризуется следующими параметрами интенсивностью линии поглощения, шириной и формой линии, величиной -фактора, сверхтонкой структурой (СТС). По этим параметрам можно определить характер взаимодействия неспаренного электрона и отсюда природу и строение парамагнитных частиц. При идентификации парамагнитной частицы наиболее важной характеристикой является СТС спектра ЭПР. [c.16]

Наибольшее число линий поглощения наблюдается в первом из рассмотренных случаев, а наименьшее — в третьем. Степень вырождения в этих случаях следует в обратном порядке, т. е. наименьшая в первом и наибольшая в третьем случае. Следует отметить, что, если происходит переход между вырожденными энергетическими уровнями, интенсивность линии поглощения пропорциональна степени вырождения. Относительная интенсивность и число линий поглощения для случая 3, в котором мы предполагали одинаковое взаимодействие неспаренного электрона с п ядрами, приведены в табл. 35. [c.248]

Показано, что чувствительность определения возрастает при уменьшении тока в лампе с Си-катодом и при переходе от горячего пламени (воздух — ацетилен) к более холодному (воздух—светильный газ). Возрастание чувствительности с уменьшением температуры пламени авторы объяснили увеличением концентрации атомов в единице объема пламени за счет его сжатия н возрастанием интенсивности линии поглощения за счет уменьшения эффекта Допплера. [c.144]

Ядерный эффект Оверхаузера. Выше было отмечено, что при подавлении спин-спинового взаимодействия с протонами увеличивается интенсивность сигналов ядер углерода, причем главная роль в этом принадлежит ядерному эффекту Оверхаузера (ЯЭО). Наиболее сильно проявляется этот эффект при электрон-ядерном взаимодействии. Например, если насытить очень мощным СВЧ-полем систему электронных спинов, то произойдет сильное увеличешие интенсивности линии поглощения атомного ядра. При этом разность заселенностей спиновых состояний ядра увеличивается в / раз, [c.100]

В качестве примера на рис. 6.27 приведен спектр осмия в комплексе [05(ЫНз)б] Вгз. Первая, очень интенсивная линия поглощения в -спектре соответствует переходу на незаполненную Ъй-обо-лочку осмия, пунктиром нанесены линии, полученные при переходе -электрона Оз в -состояние возбужденного комплекса. Эта кривая совпадает с рассчитанной для -серии, которая на рисунке обозначена кружками. [c.254]

При количественных исследованиях, интегрируя кривую поглощения, измеряют полную интенсивность поглощения излучения образцом. В случае представления результатов в виде первой производной интен-грирование желательно проводить при помощи электронного устройства. Если ширина линий остается постоянной, вместо площади достаточно измерять высоты пиков. Интенсивность линии поглощения пропорциональна числу электронов с неспаренным спином и почти не зависит от типа атома, в состав электронной оболочки которого входит неспаренный электрон. В связи с этим в качестве стандарта можно использовать вещество, отличное по составу от определяемого компонента, в то время как во всех других методах применяют растворы или смеси веществ, которые необходимо определять. В случае ЭПР стандарты необходимо готовить из стабильного вещества, ширина линий спектра ЭПР которого должна быть аналогичной ширине линий спектра ЭПР образца, а число электронов с неспаренным спином в молекуле стандарта и образца должно быть близким. [c.725]

Харп и Эйферт [1] описали общий метод определения активных атомов водорода с использованием ИК-спектрофотометрии и реакции обмена активных атомов водорода с дейтерием, содержащимся в D2O. В большом избытке D2O равновесие этой реакции смещается в сторону образования дейтерированных продуктов. Количество активного водорода в пробе вычисляют по интенсивности линии поглощения образующейся в D2O гидроксильной группы (при 2,97 мкм). При анализе химически активных атомов водорода, например таких, которые связаны с атомами кислорода, азота, серы или фосфора, быстро устанавливается статистическое распределение активного водорода и дейтерия между анализируемым соединением и D2O. [c.240]

Обычно интегральную интенсивность линий путем сопоставления со стандартом соотносят с концентрацией вещества. Интенсивность линии поглощения пропорциональна числу электронов с неспаренным спином и более или менее независима от типа атома, в состав электронной оболочки которого входит неспаренный электрон. Таким образом, можно использовать стандарт, имеющий химический состав, отличный по химическому составу от пробы, в то время как во всех других видах спектрометрических исследований лучшим видом эталонов являются растворы или смеси веществ, которые требуется определить. В общем случае, стандарты в спектрометрии ЭПР должны быть изготовлены из стабильного вещества, ширина линии ЭПР-спектра которого должна быть такой же, как и у спектра образца, и предпочтительно, чтобы число элек- [c.195]

Не менее показателен и тот факт, что интенсивность линии поглощения а меь ьших полях с 4,6 и линии поглощения Н-600 гс остается при этом неизменной. Это еще раз подчеркивает, что эти линии откосятся к ионаг, Ге , зафиксированным е структуре гумбрина в центрах кислородных, как мы предполагаем, октаэдров. [c.125]

Измерения абсолютных концентраций свободных радикалов производились путем сопоставления площади под кривой линии поглощения ЭПР изучаемого радикала и бокового угольного эталона, который был предварительно проградуирован по центральному эталону (дифенилпикрилгидразилу). Для нескольких самых интенсивных линий поглощения кумильных перекисных радикалов и для эталона было определено отношение S/h, где S — площадь под кривой линии поглощения, пропорциональная числу частиц, ж h — амплитуда сигнала, записанного в дифференциальной форме. Поэтому в дальнейшем для вычисления концентраций радикалов (N) можно использовать соотношение [c.65]

Четкие интенсивные линии поглощения в видимой области спектров многих солей, содержащих органические анионы или катионы, обусловливают применение этих соедииепий в качестве красителей. В устойчивых катионах, пригодных для красителей, часть положительного заряда обычно сосредоточена на атомах азота, как, например, в случае кристаллического фиолетового. Менее распространенные анионные красители обычно имеют часть отрицательного заряда на кислороде. [c.626]

В спектрометре ЭП1 исследуемый образец помещают в объемный резонатор, сверхвысокочастотные электромагнитные колебания в к-ром возбуждаются генератором. Резонатор настроен на частоту генератора и располагается между полюсами электромагнита, напряженность поля к-рого плавно изменяется в области ])83онансного значения Яр. Поглощение энергии сверх-высокочастотного магнитного иоля регистрируется либо на экране осциллографа, либо на самописце. Обычно записывается нервая производная dlldll, где I — интенсивность линии поглощения. Для определения концентраций радикалов нрн исследовании хим. ироцессов важно записывать интегральную функцию 1 Н). [c.477]

Начало развития инфракрасной спектроскопии относится к тридцатым годам. Однако существенных успехов инфракрасная спектроскопия достигла за последние пятнадцать лет. Причем за эти годы интерес к изучению инфракрасных спектров имел, если можно так выра-зться, два подъема. Первый относится к самому началу пятидеснтых годов, когда в связи с успехами экспериментальной физики в диапазоне инфракрасных воин было выполнено очень большое число работ по исследованию резонансного поглощения органических веществ. Тот факт, что изучению подверглись именно органические соединения, в первую очередь объясняется чисто методическими соображениями — удобством исследования органических соединений в жидкой фазе. За прошедшие после этого 10 лет накоплен богатый материал по спектрам органических соединений, связи частот и интенсивностей линий поглощения со строением как всего соединения в целом, так и отдельных групп атомов, входящих в него. Было проведено много не только экспериментальных, но и теоретических работ. Весь этот круг вопросов был широко отражен в периодической печати и в целом ряде монографий. Изучение неорганических соединений сильно отставало из-за отсутствия удобной методики исследования твердых тел, в первую очередь методики приготовления непосредственно образцов, однако интерес к изучению инфракрасных спектров твердых тел все возрастал. У физиков этот интерес был в [c.5]

Влияние субстракции на абсолютные значения интенсивностей линий поглощения иодистого аммония в инфракрасной области спектра. [c.281]

Измерение абсолютных интенсивностей линий поглощения двуокиси азота и N2O4 в инфракрасной области. [c.283]

Поверхностные гидроксильные грунны играют очень важную роль при адсорбции молекул, которые взаимодействуют с нимп с образованием водородной связи. Трудно переоценить значение метода ИК-снектросконии в наблюдении возмущений поверхностных групп при адсорбции. Водородная связь смещает частоту валентного колебания гидроксильной группы в сторону низких частот и значительно уширяет и увеличивает интенсивность линии поглощения. Это — общее явление, оно наблюдается и для гидроксильных групп в растворе (Шеппард, 1957 Пиментел и Мак-Клел.чан, 1960), а также д,ля гидроксильных групп на поверхности (Фолман и Иейтс, 1958). [c.20]

Н.20)бГ +. Многие соли и ко.мплексные соединения Мп", в которых ион находится в октаэдрическом окружении, также имеют бледно-розовый цвет, а мелкораздробленные твердые вещества даже кажутся белыми. Причина малой интенсивности линий поглощения проста. В основно.м состоянии система находящаяся в слабом октаэдрическом поле, имеет на каждой -орбитали по одному элек-тро[1у, спины которых параллельны, т. е. система представляет собой спиновый секстет. Это соответствует основному состоянию свободного иона которое не расщепляется в поле лигандов. Это секстетное состояние является единственно возлюжным, так как всякая перестановка электронов в системе ilg приводит к спари-ва шю двух или четырех электроиоь, превращая это состояние в [c.253]

Спектр соединения Г не содержит полос, характерных для ароматической илн этиленовой структуры, однако в нем присутствуют интенсивные колебания v -н метильных и метиленовых групп между 2800 и 2970 слг и полосы деформационных колебаний при 1380 и 1450 слг. Интенсивная линии поглощения при ИЗО слг относится к насыщенной эфирной группе с-о-с. Присутствие полосы при 720 слг можно было бы отнести к маятниковым колебаниям алифатической кеза.мещенной цепи, содержащей не менее 4 углеродных атомов. Соединение является симметричным следовательно, речь идет о дибутиловом эфире н-СчНэ-О-С.Нэ- . [c.454]

Методологической ошибкой эксперимента Райта явилось то, что приведенные им в качестве примера соединения с запахом миндаля были производными бензола, близкими по строению, и общие низкочастотные колебания в спектрах определялись идентичностью углеродного скелета [346]. Кроме того, многие соединения, имеюпще интенсивные линии поглощения в этой области, не обладают запахом миндаля. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология