Плоскоквадратные комплексы Комплексы с координационным числом

Комплексы с координационным числом 4 могут быть или тетраэдрическими, или плоскоквадратными. Например, ионы [2п(ЫНз)4]2+, [2п(СЫ)4]2- [2п(НгО)4] + имеют тетраэдрическое строение, что говорит о хр -гибридизации четырех орбита-лей, содержащих электронные пары лигандов (рис. 3.26). Эти комплексы являются внешнеорбитальными и проявляют диамагнитные свойства. [c.137]

Рис. 23.1. Примеры комплексов с тетраэдрической (а) и плоскоквадратной (б) структурой а -2п(ЫНз)1+ б - Р1(ЫНз) +. Это две наиболее распространенные структуры комплексов, в которых металл имеет координационное число четыре. Штриховые линии на рисунках не обозначают химические связи, они проведены лишь для того, чтобы структура была более наглядной.

Из первой группы реакций рассмотрим реакции, проходящие с изменением только строения внутренней сферы комплекса. В таких реакциях координационное число комплексообразователя может изменяться нли сохраняться постоянным. С увеличением координационного числа проходят реакции присоединения, с уменьшением координационного числа — реакции отщепления (элиминирования). Координационное число сохраняется постоянным в реакциях, в которых происходит изменение геометрического строения координационной сферы, например превращение плоскоквадратной конфигурации в тетраэдрическую, изменение положения лигандов и замещение лигандов. Из этих реакций о первых двух речь шла при обсуждении явления изомерии (см. 16). [c.348]

Это координационное число является важным и распространенным в химии комплексных соединений. При КЧ = 4 геометрическая форма комплекса может быть тетраэдрической или плоскоквадратной, хотя известны многие промежуточные и искаженные формы [6]. [c.322]

Из перечисленного следует, что комплексы никеля (II) с координационным числом 4 существуют как в тетраэдрической, так и в плоскоквадратной форме. Устойчивость той или иной конфигурации зависит от природы лигандов и даже растворителя. Иногда эти формы находятся в таутомерном равновесии. [c.58]

Для координационного числа 4 структуры комплексных частиц могут быть тетраэдрическими и плоскоквадратными, но последние менее предпочтительны и не образуются, если лиганды являются крупными, а комплексообразователь имеет небольшие размеры. Плоскоквадратные комплексы характерны для ионов металлов с конфигурацией сг N1 Р<1 1 Аи. [c.357]

При рассмотрении данных этой таблицы видно, что интересную группу образуют элементы N1 (И), Рс1 (II), Р1 (II) с электронной конфигурацией (1 . При координационном числе 4 N1 (II) образует тетраэдрические, а Рс1 (II) и Р1 (II) плоскоквадратные комплексы. Меняются в этом ряду и магнитные свойства комплексов N1 (II) дает парамагнитные комплексы, Р(1 (II) и Р1 (II) —диамагнитные. [c.85]

Никель. Наиболее распространенной и устойчивой химической формой в биосистемах является N1(11). Координационное число никеля чаще всего равно 4, и соответствующие комплексы имеют плоскоквадратное [c.199]

Для комплексов с координационным числом 4 цис-транс-то-мерия возможна, если четыре лиганда находятся в одной плоскости. Так, комплекс lPl(NHз)2 l2], имеющий плоскоквадратное строение, существует в виде двух геометрических изомеров [c.126]

В большинстве комплексных соединений элементы УП1Б группы имеют координационное число 6 (октаэдрическая форма) железо, кобальт н никель образуют также комплексы с координационным числом 4 (тетраэдрическая форма) палла-дин(П) и платина(П)—комплексы с тем же координационным числом, но с плоскоквадратной геометрией. [c.245]

В соответствии с теорией кристаллического поля плоскоквадратные комплексы часто встречаются у ионов с электронной конфигурацией (никель, палладий, платина) и (медь). Если ион не имеет ЭСКП, то обычно легко образуются тетраэдрические комплексы (й1°, с1 , й( °) это происходит в комплексах железа (111), цинка (И), алюминия (111), кадмия (11), марганца (II). Относительно высокие координационные числа характерны для легких переходных металлов. Поэтому квадратные комплексы чаще встречаются в соединениях меди, палладия, платины, а ионы с конфигурацией с1°—Ф обычно дают октаэдрические комплексы. Тип химической связи в комплексах зависит от положения соответствующего иона в последовательности переходных металлов ионы металлов, расположенных в начале ряда, дают преимущественно ионные комплексы, а в конце — ковалентные [ионные комплексы образует, например, ион титана (И), а ковалентные — ионы никеля или меди (II)], Комплексы анионного типа (например, СоС ) обычно имеют меньшие координационные числа, чем катионные. [c.227]

Однако магнетохпмия соединений кобальта (II) осложняется спин-орбитальными взаимодействиями. Измеренные величины магнитных моментов почти всегда больше, чем вышеприведенные, и в течение некоторого времени предполагалось, что для двух типов комплексов характерны интервалы 1,8—2,1 .1в и 4,3—4,6 -1в. Позже для октаэдрических комплексов было найдено много промежуточных значений (например, 2,63 цв для Со(1егру)2Вг2-НгО), п сейчас они перекрывают практически весь интервал значении ц между 2 и 4цв- Очевидно, что магнитный момент чрезвычайно чувствителен к пространственному окружению атома Со(П) и не может быть рассмотрен в качестве надежного критерия его стереохимии. С открытием высоко-спиновых плоскоквадратных комплексов с магнитным моментом, близким к 4 Ив, это свойство не может быть использовано даже для распознавания плоскостного и тетраэдрического расположения связей. Поскольку на основе химической формулы не всегда возможно правильно судить и о самом координационном числе металла, мы ограничимся примерами лишь тех соединений, для которых были выполнены дифракционные исследования. [c.361]

В большинстве комплексных соединений элементы УШБ-груп-пы имеют координационное число 6 (октаэдрическая форма) железо, кобальт и никель образуют также комплексы с координационным числом 4 (тетраэдрическая форма) палладий(П) и платина(П) — комплексы с тем же координационным числом, но с плоскоквадратной геометрией. Аквакатионы [Э(Н20)е] (Э = Ре, Со, №) и [Ре(Н20)б] являются слабыми кислотами в водном растворе. Для протолиза аквакатиона железа(П1) характерно образование не только моногидроксокатиона, но и многоядерных комплексов, типа [(Н20)4ре(0Н)2ре(Н20)4] " , придающих раствору желтую окраску. Аквакомплекс [Ре(Н20)е] существует только в сильнокислотной среде. [c.217]

Исследуя методом ЯМР комплексы никеля(II) шиффовых оснований салицилальдегида с К,Ы-замещенными этилендиаминами, Твейтс и сотр. [401, 402] показали, что помимо диамагнитных плоскоквадратных и парамагнитных октаэдрических комплексов в растворе хлороформа также образуются другие парамагнитные частицы, содержащие атом двухвалентного никеля с координационным числом 5. Установить различие между двумя типами парамагнитных комплексов из измерений магнитного момента оказалось невозможным, и сделать это позволили лишь спектры ЯМР. [c.129]

Выявлена твердофазная полимеризация плоскоквадратного комплекса [Ni P( H2 Ha N)з 2Br2]. В этом соединении имеются свободные нитрильные группы, обладающие донорными свойствами, а центральный ион способен увеличивать координационное число на две единицы. Оказалось, что уже при 80 °С протекает процесс полимеризации с образованием продукта голубого цвета. Схематично он может быть выражен уравнением [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология