Редкоземельные элементы комплексные соединения

Хлорирование в настоящее время широко используют в технологии редких металлов для перевода рудных концентратов и некоторых промежуточных продуктов технологии в хлориды, удобные для последующего разделения, очистки и получения металлов. Хлорирование является основным методом, используемым в технологии титана. Хлорируется значительная доля рудных концентратов циркония и гафния, тантала и ниобия, редкоземельных элементов и др. Фторирование применяют в-значительно меньшем масштабе, главным образом для получения фторидов редких металлов из окислов или вторичных металлов с целью их металлотермического или электрохимического восстановления. Хлорирование и фторирование широко используют при переработке комплексных руд и различного рода сложных композиций окислов или металлов, так как различие в температуре плавления и температуре кипения хлоридов и фторидов редких металлов позволяет успешно разделять их и осуществлять их тонкую очистку. На основе процессов хлорирования и фторирования созданы короткие, изящные технологические схемы. Благодаря высокой реакционной способности хлора и фтора процессы хлорирования и фторирования практически осуществляются нацело, и степень перевода исходных материалов в хлориды и фториды колеблется между 98 и 100%. Их огромным преимуществом перед другими методами вскрытия и переработки рудных концентратов и других соединений редких металлов является отсутствие сточных вод и сброса в атмосферу. Создание технологических схем без водных и атмосферных сбросов является эффективной мерой по охране природы. [c.65]

Рис. 59. Спектры поглощения арсеназо П1 (I) и его комплексных соединений с редкоземельными элементами (2)

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

Комплексные соединения имеют большое значение в химической промышленности. Они применяются для получения и очистки платиновых металлов, золота, серебра, никеля, кобальта, меди. Широко используются в процессах разделения редкоземельных элементов, в гальваностегии для электролитического получения плотных и прочных покрытий, а также в области химического анализа для обнаружения и количественного определения многих элементов. [c.207]

К. Б. Яцимирский и др. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов, Киев, Наукова думка , 1966. [c.231]

Рассмотренные три способа не могут дать удовлетворительного результата, если ионы очень мало различаются по свойствам и поглощаются ионитом почти одинаково. В этом случае эффективного разделения можно достичь, применяя метод ионообменной хроматографии с комплексообразователем, дающим с разделяемыми ионами комплексные соединения различной прочности. -Рассмотрим суть этого метода на примере разделения ионов редкоземельных элементов с применением лимонной кислоты в качестве комплексообразователя. Разделяемым катионам дают поглотиться в верхней части катионитовой колонки (сульфокатионит в ЫН4- или Н-формах). Затем через колонку пропускают растворы нитратного буферного раствора (лимонная кислота + гидроксид аммония), имеющие разные pH. При этом поглощаемые катионы образуют нитратные комплексные отрицательно заряженные анионы, прочность которых (и, следовательно, вымывание из катионитовой колонки) определяется pH и концентрацией цитратного буферного раствора. Так создаются условия для дифференциального вымывания поглощенных катионов. Чем прочнее образующийся комплексный анион, тем легче вымывается катион из колонки. [c.690]

Методом ионообменной хроматографии можно разделять редкоземельные элементы, используя различия констант нестойкости их комплексных соединений [88.1. [c.145]

Индикаторами в этом случае могут служить комплексообразующие реагенты, дающие с редкоземельными элементами комплексные соединения, имеющие характерное поглощение при определенной длине волны, например арсеназо I или эри- [c.221]

Опыты проводились с хлоридами и нитратами редкоземельных элементов. Комплексные соединения, например, для хлорида лантана нитрата эрбия были получены по реакциям [c.17]

Целью данной работы является получение спектральных характеристик двух систем, обладающих различным характером спектров поглощения. Для этого изучают спектры поглощения растворов какого-либо комплексного соединения с органическим реагентом, имеющие широкие полосы поглощения, и спектры поглощения аквакомплексов редкоземельных элементов, которые имеют узкие полосы поглощения. Измерения проводят на приборах, в которых монохроматорами потоков излучения являются светофильтры (ширина спектрального интервала, пропускаемого светофильтром в фотоэлектроколориметрах ФЭК-М, — 80—100 нм, в фотоэлектроколориметрах ФЭК-Н-57, ФЭК-60, ФЭК-56 — 30—40 нм), и на приборах, диспергирующим элементом которых является призма (спектрофотометры СФ-4, СФ-4А, СФ-5, СФ-16, СФ-26) или дифракционная решетка (СФД-2). [c.53]

Методом ионообменной хроматографии можно разделить на катионите близкие по свойствам редкоземельные элементы, используя различия констант нестойкости их комплексных соединений при разных значениях pH. В основе разделения их с помощью ионообменной хроматографии лежит различие в свойствах их комплексных соединений, поскольку именно в комплексных соединениях наиболее полно проявляются и находят отражение тонкие различия в величинах ионных радиусов и строении электронных оболочек. [c.208]

В отличие от дигалогенпроизводных 8-оксихинолина, 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислота и ее комплексы растворимы в воде. Комплексные соединения оптимально образуются в щелочной среде (pH 8—И). В этих условиях полоса поглощения иод-оксин-сульфо-кислоты претерпевает сильный гипсохромный сдвиг, в результате чего поглощение реагента оказывается незначительным в области максимумов поглощения комплексов редкоземельных элементов, расположенных в видимой области спектра. Для достижения максимальной чувствительности следует использовать такое количество окислов редкоземельных элементов, которое соответствует предельной растворимости комплексов в объеме воды, необходимом для проведения анализа. Предельная растворимость реагента в воде равна 1,4 10 моль/л, а поскольку для полного связывания иона редкоземельного элемента необходим четырехкратный избыток реагента, то максимальная концентрация суммы редкоземельных элементов не должна превышать [c.209]

Выбор оптимальной концентрации суммы редкоземельных элементов в эталонных растворах следует проводить по раствори празеодима (неодима), так как закон Бера для растворов комплексного соединения эрбия соблюдается в более широком интервале концентраций, чем для празеодима и неодима. [c.217]

Яцимирский К- Б. и др. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Наукова думка , Киев, 1966. [c.200]

Рассмотрев достоинства и возможности люминесцентного метода, стоит кратко сказать о его недостатках и ограничениях. Самым существенным ограничением этого метода является то, что он применим только для люминесцирую-щих молекул. Это значительно сужает область его использования, поскольку люминесценцией обладает лишь небольшая группа органических соединений (как правило, это производные ароматических углеводородов) и ограниченное число неорганических соединений (соли редкоземельных элементов, ураниловые соли, некоторые комплексные соли тяжелых металлов и др.). [c.57]

Из фотометрических методов определения содержания скандия широкое распространение получил метод определения с ксиленоловым оранжевым. Скандий образует прочное комплексное соединение состава 1 1 при pH 1,5— 5,0. Нижний предел определения равен 0,1 мкг/мл небольшие количества редкоземельных элементов определению не мешают ионы железа (III) и церия (IV) восстанавливают аскорбиновой кислотой. Мешают определению скандия торий, галлий, индий, цирконий. Кривые светопоглощения растворов ксиленолового оранжевого и его соединения со скандием показаны на рис. 23. С помощью ксиленолового оранжевого скандий определяют в металлическом магнии и его сплавах, в медных сплавах, в вольфрамите. [c.207]

Различие в прочности образующихся комплексных соединений заметно сказывается на селективности ионообменной хроматографической системы. Редкоземельные элементы Ьа +, Се +, Еи +, 0(1 +, ТЬ +, Ег +, [c.608]

Яцимирский К Б, Костромина Н А, Щека 3 А и др //Химия комплексных соединений редкоземельных элементов Киев Наукова Думка 1966 494 с [c.527]

Редкоземельные элементы со щелочными цитратами дают очень прочные комплексные соединения. Из подщелоченных растворов ионы редкоземельных элементов не выделяются оксалатами и даже щелочными фторидами. [Рябчиков, Терентьева. Изв. АН СССР, ОХН. № 1 (1949).] (Прим. ред.) [c.66]

Во-вторых, именно в комплексных соединениях наиболее значительно проявляются тонкие различия в величинах ионных радиусов, строении электронных оболочек, величинах констант нестойкости и т. п. Поэтому перевод, например, ионов металлов в комплексные ионы позволяет значительно увеличить различие в константах ионного обмена и тем самым существенно улучшить разделение смесей близких по свойствам ионов. В. частности, таким путем были разделены смеси катионов редкоземельных элементов и получены наиболее чистые препараты их соединений с очень близкими свойст-, вами. [c.66]

Процесс разделения можно сделать значительно более эффективным,, если в качестве промывающего раствора использовать раствор комплексообразующего вещества, образующего с редкоземельными элементами комплексные соединения, устойчивость которых увеличивается с ростом атомного номера редкоземельного элемента. В этом случае слабосорби-рующиеся редкоземельные элементы будут образовывать, как правило,, более устойчивые комплексные соединения и поэтому будут находиться в растворе в большем количестве, чем сильносорбирующиеся. В качестве комплексообразователей при разделении редкоземельных эле.ментов хроматографическим методом использованы лимонная, нитрилотриуксусная, этилендиаминтетрауксусная, молочная, а-оксиизомасляная и другие кислоты с добавкой аммиака для получения определенного значения pH. [c.47]

Как уже отмечалось в начале статьи амннопентауксусные соединения из-за усиления стерических препятствий образуют с редкоземельными элементами комплексные соединения, прочность которых лишь очень немного превышает прочность этилендиаминтетраацетатов и находится между ними и 1,2-диаминциклогексантетраацетатами р.з.э. [c.333]

Связь между строением и расщеплением термов у комплексных соединений редкоземельных элементов. [Исслед. соединения Nd]. [c.200]

В последнее время широкое распространение получили органические реагенты нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый комплексон III (торговое название двузамещенной натриевой соли этиленднаминтетрауксусной кислоты). Это соединение способно образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Сц2+, Zn2+, N 2+, Со + и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д. Большим достоинством комп-лексона 1П является то, что в определенных условиях различные катионы, даже имеющие разные заряды, образуют с ним комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехио-метричности соотношений между металлом и комплексообразующим реагентом, здесь исключается. [c.315]

Кумок В. Н. Зависимость устойчивости комплексных соединений редкоземельных элементов от природы лиганда.— Труды Томск, ун-та. Вопросы химии, 1973, т. 237, вып. 7, с. 85—87. [c.186]

III. у большинства комплексных соединений редкоземельных элементов с данными реагентами в спектрах поглощения имеются два максимума (рис. 18, 59, 60), положение которых незначительно меняется в зависимости от структуры реагента (А 110—120 нм для реагента и комплекса). У некоторых ннтрозопроизводных АХ 170 нм. Имеются также комплексные соединения, в спектре которых есть только один максимум. Изучение [70] ряда аналогов арсеназо III показало, что наиболее чувствительным из этой группы реагентов является арсеназо М. Однако при анализе смеси на содержание отдельных редкоземельных элементов иногда более важна не абсолютная, а относительная чувствительность, т. е. возможность определения малых количеств отдельных элементов этой группы в их смеси. [c.212]

Если для осаждения применить хорошо диссоциирующий щавелевокислый натрий или аммоний, то наблюдаются значительнЬ1е потери тория и редкоземельных элементов вследствие образования растворимых комплексных соединений. Очень малая растворимость щавелевокислых солей редкоземельных элементов связана с комплексным характером химической связи в этих соединениях. Оксалаты редкоземельных элементов значительно менее растворимы в воде, чем СаС 0 , однако они же намного легче растворяются при введении в раствор избытка ионов С О " ", чем щавелевокислый кальций. [c.47]

Периодический закон — научная основа и метод многочисленных исследований. Назовем некоторые направления (темы), которые еще ждут дальнейших исследований. Это работы но теории химической связи и электронной структуры молекул химия комплексных соединений, включая редкоземельные элементы, а также соединения, имеющие полупроводниковый характер получение гю-лупроводниковых материалов, развитие химии твердого тела, синтез твердых материалов с заданным составом, структурой и свойствами поиски новых материалов на основе твердых растворов изоморфных боридов, карбидов, нитридов и оксидов переходных металлов IV и V групп получение сплавов и катализаторов на основе переходных элементов синтез неорганических веществ, включая неорганические полимеры получение веществ высокой [c.427]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Растворение этих элементов происходит вследствие того, что они 0 бразуют комплексные соединения с плавиковой кислотой. Скандий, например, образует соединение Нз[8сРб], гафний — Н НГРе]. В этих условиях редкоземельные элементы обраауют трудно растворимые фториды состава К.Е.Рд. (Прим. ред.) [c.38]

Первая группа методов основана иа изменении устойчивости комплексных соединений в ряду редкоземельных элементов как с реагентом, с которым проводят определение, так и с реагентом, который используют для маскировки сопутстпующих элементов этой группы [61]-[64]. [c.204]

Комплексные соединения редкоземельных элементов с арсеназо III образуются в интервале pH 2—4 и имеют два максимума поглощения при X 600 и 650 нм (см. рис. 59). При pH > 3 максимумы поглощения при этих же длинах волн имеет реагент. Для реагента оба эти максимума поглощения являются характерными, в то время как для комплексного соединения более характерен максимум поглощения при X 650 нм. Поэтому определение рекоземельных элементов арсеназо III проводят, измеряя оптическую плотность растворов, с pH 2,5—3 при X 650 нм. (В данном методе не рекомендуется использовать буферные растворы для создания необходимого значения pH, так как это снижает оптическую плотность растворов.) [c.212]

Возможность спектрофотометрического титрования редкоземельных элементов комплексоном П1 с арсеназо I в качестве индикатора обусловлена меньшей устойчивостью комплексных соединений этих элементов с индикатором, чем с комплексоном ИI.Комплексное соединение редкоземельного элемента с арсеназо I имеет максимум поглощения в области 570—575 нм, в то время как сам реагент поглощает при % 510 нм (см. рис. 59). Титруя растворы редкоземельных элементов с арсеназо 1 комплексоном 111, наблюдают постепенное уменьшение оптической плотности при А, 575 нм в результате перехода редкоземельных элементов из менее устойчивого комплексного соединения в более устойчивое, которое в данной области длин волн не поглощает. Таким образом, в процесе титрования получают ход кривой, представленной на рнс. 24. [c.213]

Определение редкоземельных элементов в присутствии тория. Возможность последовательного титрования тория и редкоземельных элементов обусловлена тем, что торий образует с комплексоном III более устойчивое комплексное соединение, его соединение с арсеназо I образуется в кислой среде прп pH 2, а соединение редкоземельного элемента при pH 6,5. Соединения тория и редкоземельного элемента поглощают при одной и той же длине волны X 575 нм. Таким образом, имеется возможность провести последовательное титрование сначала тория при pH 2, а затем редкоземельного элемента при при pH 6,5. При этом добавления индикатора перед титрование редкоземельного элемента не требуется, так как индикатор регенерируется в процесе тирования тория. Однако этот метод дает хорошие результаты при титровании смесей, содержащих элементы при соотношении Th редкоземельный элемент =1 1 1 10 1 100. [c.214]

В результате комплексного исследования влияния легирования на стойкость сталей к растрескиванию в сероводородсодержащих электролитах предложен ряд низколегированных сталей, обладающих в д нных средах повышенной стойкостью [28]. Кроме того, предложены стали, легированные редкоземельными элементами, а также высоколегированные сплавы Ni—А1 — сплав после горячей прокатки и старения, Ni- u— Fe - сплавы типа инконель после отж-ига или холодной обработки и ряд других. Есть основание считать, что редкоземельные элементы рафинируют сталь от металлоидов (кислород, водород), вязывают мышьяк, серу и фосфор в тугоплавкие соединения и вместе с тем снижают перенапряжение вьщеления водорода на металле, препятствуя водородной хрупкости [8]. [c.120]

На воздухе легкие лантаноиды окисляются при комнатной т-ре, остальные-при нагр. до 180-200 °С Се и богатые Се сплавы пирофорны. РЗЭ реагируют с водой (при нагр.-быстро), соляной, серной и азотной к-тами. РЗЭ образуют многочисл. интерметаллич. и комплексные соединения. См. также Редкоземельных элементов галогениды. Редкоземельных элементов оксиды. [c.221]

Бударин Л И Изучение быстрых pearanii образования и диссоциации комплексных соединений редкоземельных элементов с полидентатными лигандами Дис д-ра хим наук Киев ИФХ АН УССР. 1974. [c.529]

Второй том сборника Неорганические синтезы по своему построению не отличается от ранее вышедшего в свет перевода первого тома. Так же как и в первом томе, составители приводят в библиографии ссылки на работы преимущественно американских исследователей, игнорируя работы советских исследователей, что уже отмечалось редактором советского издания в предисловии к первому тому. Во второй том включено большое количество новых проверенных синтезов. Значительное место уделено описанию извлечения редкоземельных элементов из горных Пород, их разделения в смесях и дробной кри-сталлизащ1и. Приведен ряд новых синтезов соединений галлия, европия, германия, титана, щ1ркония, тория, хрома и калия описано также получение карбонилов никеля, кобальта и железа и комплексных соединений с органическими аддендами. Всего во втором томе помещена восемьдесят одна методика. Предметный указатель к первому и второму томам будет дан в третьем томе, перевод которого будет издан в ближайшее время. [c.6]

Нафтилазоксин [7-(нафтилазо) - 8- оксихино-лин-5-сульфокислота] [733]. Раствор индикатора в ди-метилформамиде окрашен в слабокислой среде (pH 5,5—6,5) в красный цвет. Комплексное соединение кобальта с нафти-лазоксином окрашено в этих же условиях в желтый цвет. Аналогичные комплексные соединения с индикатором образуют также катионы кадмия, меди, свинца, никеля, редкоземельных элементов, иттрия, цинка, марганца, железа, тория. Кобальт определяют (в отсутствие перечисленных элементов) прямым титрованием раствором комплексона HI при pH 5,5—6,5 до перехода желтой окраски в красную. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология