Радикалы в циклоалканах

Крекинг углеводородов, таких как бензол, толуол, этилен, пропилен, образующих радикалы, стабильные к распаду, в смеси с другими углеводородами (алканами, циклоалканами) будет сильно тормозиться. Например, фенильный радикал при разложении бензола присоединяется к молекуле бензола, образуя дифенильный радикал [c.317]

В работах Смита и Бэрвелла [14], а также Соважа с сотр. [9, 10], предлагается другой путь образования стереоизомерных циклоалканов. Эти авторы полагают, что промежуточной стадией гидрирования может быть адсорбированный по диссоциативной схеме радикал (VI), который далее реагирует с образованием как цис-, так и 7-ранс-изомера [c.29]

Отщепление алкильного радикала. Распад этого типа наблюдался в масс-спектрах алканов и циклоалканов. У разветвленных алканов предпочтительно разрываются С-С-связи [c.97]

Алкилциклоалканы распадаются по радикально-цепному механизму. Зарождение цепи происходит путем разрыва С—С-связи в боковой цепи или отрыва радикала СНз от метилпроизводных циклоалканов. Бициклические нафтены также подвергаются дециклизации, крекингу и дегидрированию. [c.207]

Другим примером является окисление дикарбоновых кислот, механизм которого практически не изучен. Известно лишь, что дикарбо-новые кислоты не дают при электроокислении нормальных продуктов Кольбе димерных кислот или циклоалканов. Кинетический анализ механизма реакции простейшего представителя ряда дикарбоновых кислот— щавелевой [14] не привел авторов к однозначному выводу о структуре промежуточных продуктов при использовании МФА для этой системы. В работах [10] получены ненасыщенные дикарбоновые кислоты — индикатор на промежуточное образование карбоксильного радикала НООС° [c.228]

Токсичность галогенопроизводных алканов и циклоалканов определяется в первую очередь заместителем. Из трех галоге-иопроизводных любого радикала КС1, КВг и наибольшей токсичностью обладают иодистые соединения. Соединения, содержащие три и более атома галогена у одного атома углерода, более токсичны (например, хлороформ более токсичен, чe .s хлористый метил). [c.58]

Весьма перспективно проведение процесса электроокисления некоторых алканов и циклоалканов в сильнокислой ненуклеофильной среде, например во фторсульфоновой кислоте, содержащей в качестве электролита фторсульфонат [1, 2]. При этом образуется стабильный катион-радикал, способный к ряду превращений. Так, при окислении циклогексана во фторсульфоновой кислоте [c.265]

Усложиепие молекулы внедрением в ее радикал гомологич. разности допускает многочисленные структурные вариаиты. В связи с местом внедрения группы СНа и возникающей при этом структуры молекулы могут быть различные структурные типы гомологов. Так, напр., в ряду циклоалканов С Н [c.493]

Аналогичный процесс в циклоалканах приводит к раскрытию кольца и образованию ненасыщенного радикала. Например, в цик-лопентане разрыв связи углерод—углерод в молекулярном ионе обычно образует пентаметиленовый ион-радикал, и после нейтрализации этот ион может терять атом водорода из положения, примыкающего к месту раскрытия исходного кольца, образуя 4-пентенил [c.27]

В одной работе Хардвик использовал гальвиноксил и приравнял выход его расходования суммарному выходу радикалов [38]. Начальная концентрация гальвиноксила была 8 ммоль, и его концентрация непрерывно измерялась методом ЭПР. Для калибровки, используя в качестве стандарта убыль ДФПГ, измерялся суммарный выход радикалов в бензоле и толуоле, составлявший 0,77 и 1,23 радикала на 100 эв соответственно. Величины, наблюдавшиеся для G(TR), при использовании этого метода варьировали от 7,8 до 9,5 для насыщенных углеводородов, за исключением циклоалканов, где были обнаружены более низкие значения (6,5 для циклопентана и 7,7 для циклогексана). Поскольку гальвиноксил представляет собой менее эффективный акцептор радикалов, чем иод [78], трудно понять, каким образом суммарный выход радикалов, измеренный с гальвино-кснлом, должен быть на 15—70% больше, чем величины, полученные со сравнимыми концентрациями иода. Здесь существует действительное расхождение, которое в настоящее время еще не объяснено. [c.33]

Реакционная способность галоидных атомов сильно и характерно изменяется в зависимости от характера связанного с ними органического радикала. С этой точки зрения галоидные соединения можно разделить на три категории соединения с нормальной реакционной способностью, соединения с пониженной реакционной способностью п соединения с повышенной реакционной способностью. К первой группе относятся галоидные производные алканов и циклоалканов, как, например, хлорметан H3 I, бромпентан sHnBr, йодциклопентан. Ко второй группе относятся производные алкенов и ароматических углеводородов, в которых атом галоида непосредственно связан с одним из атомов углерода двойной связи или ароматического ядра, например [c.415]

Как видно, только атомы фтора и хлора вырывают из метана водород экзотермично. Для брома, хотя процесс в итоге слабо экзотерми-чен, но стадня превращения метана в метильный радикал эндотермична, и реакция не идет. Лучше обстоит дело с фотохихмическим бромирова-нием алканов — гомологов метана — и циклоалканов, однако реакционные цепи и здесь очень коротки и квантовые выходы низки. Например, для бромирования циклогексана квантовый выход при комнатной температуре составляет в то время как при хлорировании а при фторировании еще больше. Фотохимическое бромирование толуола в цепь из-за большей стабильности бензильного радикала (и более низкой его энергии — следствие рассредоточения электрона по сопряженной я-электронной системе) экзотермично уже на стадии отрыва водородного атома, и реакция идет. Как показали Хараш и Броун, свободнорадикальное хлорирование оптичсски активного 1-хлор-2-метил-бутана [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология