Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Разрыв связи углерод углерод

    В ЭТОЙ главе уже было упомянуто, что разрыв связи углерод—углерод (разрыв цепи) у парафинов должен происходить легче, чем разрыв связи углерод—водород (дегидрирование) было также указано, что скорость дегидрирования меньше скорости разрыва цепи. Дегидрирование практически можно осуществить лишь при наличии катализаторов, избирательно увеличивающих скорость дегидрирования, но не влияющих на скорость реакции разрыва цепи. Последний процесс нельзя подавить каталитическими средствами, но относительные скорости этих двух реакций можно изменить таким образом, что разрыв связи углерод—углерод будет происходить в незначительной степени. [c.116]


    Образование и разрыв связи углерод — углерод 201 [c.101]

    Разрыв связей углерод — углерод и последующая перегруппировка углеродных и углеводородных комплексов в коксе, выражающиеся в усадочных явлениях, увеличении истинной плотности, возрастании электропроводности и механической прочности кокса, происходят при более низких температурах, чем десульфуризация и дегидрогенизация (до 1000 °С). [c.156]

    Эта гидроперекись может затем разлагаться, как и гидроперекиси насыщенных углеводородов, по одному из указанных выше (гл. 4) направлений, либо превращаясь в кетоны или спирты, либо образуя продукты расщепления углеродной цепи. Гидроперекиси олефинов относительно устойчивы к разложению под действием растворов кислот или щелочей. В кислой среде часто образуются трехатомные спирты, в то время как щелочи вызывают главным образом разрыв связей углерод — углерод. [c.162]

    Полинафтеновые углеводороды при 500-600°С распадаются с выделением водорода, а при более высоких температурах образуют много газообразных непредельных. Ароматические углеводороды характеризуются высокой прочностью углеродных связей. При крекинге их легче идет отщепление атомов водорода с последующим уплотнением циклических систем, чем разрыв связей углерод-углерод. [c.158]

    РАЗРЫВ СВЯЗИ УГЛЕРОД-УГЛЕРОД [c.492]

    РАЗРЫВ СВЯЗИ УГЛЕРОД — УГЛЕРОД [c.493]

    При термических воздействиях в нафтенах происходит разрыв связей углерод-углерод как в кольце, так и в алкильных цепях. [c.83]

    Эти экспериментальные данные могут быть объяснены на основе представления о стадиях, лимитирующих скорость данных реакций. При гидрогенолизе этана повышение концентрации парного соединения никель — медь на поверхности уменьшает число повторно адсорбируемых промежуточных соединений этана, так как углеводороды очень слабо адсорбируются на меди. Если предположить, что разрыв связи углерод — углерод лимитирует скорость этой реакции, то становится ясно, почему уменьшается реакционная активность никеля при добавлении меди. [c.26]

    Считают, что низкие выходы продуктов фторирования объясняются их химическим окислением кислородом и ОРг, которые образуются на аноде (особенно в присутствии больших количеств воды). Другие причины понижения выходов — разрыв связей углерод— углерод, анодное окисление и неустойчивость некоторых фторсодержащих соединений, особенно вицинальных дифторидов. [c.173]


    Образование и разрыв связи углерод-углерод. Карбокатионы являются важными промежуточными продуктами в реакциях, включающих образование и разрыв С—С-связей. Процесс крекинга, основанный главным образом на разрыве связей, протекает на кислотных катализаторах. Образование новых связей происходит благодаря двум основным группам реакций полимеризации олефинов и алкилированию парафинов и ароматических углеводородов. Примером, включающим как образование углерод-углеродных связей, так и их разрыв, является реакция диспропорционирования. [c.23]

    Нафтены, содержащие боковые цени Са и Сд, лсключительно легко подвергаются крекингу, еще более слабы боковые цени С4 в каждом случае алкильные группы отрываются от кольца. Однако в амилциклогексане разрыв связи углерод-углерод происходит внутри амильной группы, так что в результате крекинга получаются бутан и метилциклогексан [647]. [c.142]

    Гидрогенизация в зоне термической деструкции. Когда увеличивают температуру выше 350° С, механизм реакций постепенно изменяется на первичное воздействие накладываются другие, более быстрые и энергично действующие условия, характерные для процесса термической деструкции. Имеется в виду обычно разрыв связи углерод—углерод с образованием свободных радикалов, удалением освобождаемых при этом групп атомов, наиболее богатых водородом в форме летучих веществ, и реконденсация в более стабильные формы радикалов, менее летучих и более богатых ароматическим углеродом. Водород под давлением, вероятно, вмешивается в этот механизм, насыщая свободные валентности одной части образованных радикалов и препятствуя тем самым их конденсации. Вероятно также, что он препятствует термической дегидрогенизации ненасыщенных циклов, что приводит к расширению ароматических групп и к образованию кокса (см. рис. 19). [c.39]

    Интенсивность любой из этих реакций может изменяться в весьма широких пределах в зависимости от продолжительности, температуры и парциального давления водорода. Потенциально при соответсгвуюш ем выборе катализатора и условий водород способен тем или иным способом взаимодействовать с любым углеводородным компонентом пефти практически при любых температуре и давлении. Обьгано температура промышленных процессов не превышает приблизительно 540° С, а давление — около 700 ат. Как правило, с повышением температуры усиливаются реакции гидрокрекинга, т. е. реакции, при которых происходит разрыв связей углерод — углерод, например деалкилирование, разрыв колец, разрыв цепей. Если парциальное давление водорода недостаточно высокое, то одновременно происходит также разрыв связей углерод — водород, сопровождаюгцийся выделением молекулярного водорода и образованием алкенов и ароматических углеводородов. Хотя интервалы температур, при которых проводят термический крекинг и гидрирование, практически совпадают, применение катализаторов и малая продолжительность реакций, а также присутствие водорода подавляют нежелательные термические реакции, которые неизбежно протекали бы при обычных условиях. Повышение давления благоприятствует образованию связей углерод — водород и пасыгцению кратных связей углерод — углерод. При достаточно низких давлениях алканы претерпевают дегидрирование до алкенов и циклизацию в ароматические углеводороды цикланы дегидрируются до алкенов и ароматических углеводородов, а пятичленные цикланы изомеризуются и дегидрируются до ароматических. Практически при любых условиях гидрирования в той или иной степени происходит изомеризация углеводородных целей и колец. Выбор надлежащих условий и применение достаточно активных катализаторов позволяют достигнуть преобладания любой из рассмотренных реакций, т. е. высокой избирательности превращения углеводородов в целевые продукты. [c.127]

    Специфическая роль третичных водородных атомов в распространении карбоний-ионов отмечается в реакциях крекинга и риформинга, протекающих при высоких температурах в присутствии твердых катализаторов. Связь углерод — углерод характеризуется наличием электронной пары, поделенной между двумя углеродными атомами. В углеводороде, в котором протекает скелетная перегруппировка, должна разрываться по крайней мере одна такая связь при этом электроны могут быть поделены поровну (образование свободного радикала) или один углеродный атом сохраняет оба электрона, в то время как при другом не остается ни одного (образование иона). Энергетические барьеры для обоих этих случаев сильно различаются так, для образования двух нропильных радикалов из к-гексана требуется всего 76 ккал [69], в то время как для образования пары нропильных ионов требуется 260 ккал [67. Однако в присутствии надлежащим образом выбранного катализатора, особенно если он обладает в какой-то стенени ионной функцией, может инициироваться предварительная стадия — образование положительно заряженного иона за счет передачи протона или гидридного иона. После этого разрыв связи углерод — углерод происходит в результате образования из нестабильного карбоний-иона положительно заряженных ионных осколков и нейтральной молекулы алкена или ароматического углеводорода. [c.170]


    С формальных позиций не понятно, почему при действии С1з на СзНд идет замещение атомов водорода, а не разрыв связи углерод — углерод ведь энергия разрыва связи С—Н 414 кДж/моль, а связи С—С лишь 339 кДж/моль (табл. 24). [c.264]

    В случае полиметилена получается почти чистый водород, в то время как для октакозана, который также перазветвлен, но в котором, конечно, доля концевых групп выше, содержание углеводородов в выделившемся газе гораздо больше. Эти наблюдения еще раз доказывают, что необратимые разрывы связей углерод — углерод, приводящие к образованию летучих углеводородов, происходят только на концах цепей. Подобное явление можно наблюдать также для разветвленного полиэтилена, но в этом случае, очевидно, должен быть принят во внимание и другой фактор, объясняющий, почему доля углеводородов в выделяющемся газе даже выше, чем в октакозане, хотя число концевых групп меньше. Этим добавочным фактором является преимущественный разрыв связи углерод — углерод в точке разветвления, что согласуется с более низким значением [c.119]


Смотреть страницы где упоминается термин Разрыв связи углерод углерод: [c.242]    [c.206]    [c.185]    [c.422]   
Биоорганическая химия ферментативного катализа (1987) -- [ c.221 , c.224 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.342 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Разрыв связей

Углерод связи



© 2025 chem21.info Реклама на сайте