Спектральные (оптические) методы обнаружения элементов

Следовало также принять во внимание, что при определении многих элементов (в первую очередь щелочных и щелочноземельных) в пламенах возбуждается интенсивное свечение резонансных спектральных линий, создавая тем самым значительные помехи, ограничивающие пределы обнаружения этих элементов методом ААА. Поэтому было целесообразно изложить теорию метода ААА на основе общих закономерностей, описывающих оптические свойства низкотемпературной плазмы, [c.15]

Возникновение оптических спектров не только подтвердило дискретную природу энергетических состояний электронов в атомах, но и позволило разработать спектральные методы качественного и количественного определения примесей одних веществ в других веществах атомно-абсорбционный, пламенно-фотометрический, лазерный атомно-ионизационный, оптический эмиссионный спектральный анализ. Качественный спектральный анализ основан на обнаружении в оптическом спектре характерных для данного элемента спектральных линий при помощи точного определения длин волн этих линий. [c.533]

Метод прикатодного слоя [3] имеет преимущество при анализе следов элементов с не слишком высоким потенциалом ионизации (<9 эВ) и при условии, что другие легкоионизируемые элементы не присутствуют в больших количествах. Мешающее действие малых количеств посторонних легкоионизируемых элементов можно ослабить использованием незначительных навесок проб (< 10 мг). В этом случае анализируемый материал (смешанный с угольным порошком) помещают в полость катода, а излучение прикатодного слоя выделяют путем подбора соответствующей экспозиции. Поскольку температура катода относительно низка, благоприятный предел обнаружения можно получить, если только определяемые примеси достаточно летучи. Хотя интенсивность циановых полос в области вблизи катода относительно низка, все же целесообразно возбуждение спектров проводить в газе или смеси газов, свободных от азота. В методе прикатодного слоя большое внимание нужно уделять точному выбору места в прикатодном слое, от которого регистрируется излучение, толщине этой области и возможности воспроизводимо ее устанавливать на оптическую ось. Эти требования легче удовлетворить при большом расстоянии между электродами (например, 10 мм). Однако следует отметить, что интенсивность спектральных линий быстро изменяется с удалением места регистрации от поверхности электрода. Это изменение зависит от потенциала ионизации элемента, скорости движения его частиц, энергии возбуждения его спектральных линий и т. д. Поэтому нужно обращать большое внимание на то, чтобы физические и химические свойства стандартных образцов и энергии возбуждения линий х п г были бы как можно ближе друг к другу. Последнее требование и требование воспроизводимой установки места регистрации в прикатодном слое никогда не могут быть удовлетворены полностью. Благодаря этому точность такого метода анализа относительно низка. [c.268]

По химическим свойствам цирконий и гафний очень близки между собой. Реагенты, которые позволили бы надежно отделить ноны циркония от ионов гафния, отсутствуют ионы этих элементов взаимодействуют с неорганн ескими и органическими реагентами почти при одинаковых условиях, а продукты реакции мало отличаются друг от друга по свойствам. Надежное обнаружение и количественное определение гафния в присутствии циркония возможно физическими методами — рентгеноспектральным, оптическим спектральным, а также радиоактивационным методами. Некоторые успехи достигнуты при использовании фотометрического метода и органических реагентов (см. стр. 163) для раздельного определения циркония и гафния в их с.меси. [c.147]

Можно сказать, что каждый новый этап, сохраняя достижения нреды-душ,его, приумножал их дополнительными данными и новыми методами. Так, если новые элементы во второй половине XIX в. были открыты химическим путем (Оа, Се, 8с) и методами оптического спектрального анализа (Сз,Не, Кг и др.), то в дальнейшем ряд элементов был обнаружен путем рентгеновского спектрального анализа (Н , Ке и др.). Надо отметить при этом, что положение гафния (№ 72) вне группы редких земель как гомолога циркона было предсказано на основе квантовой теории. Наконец, заполнение всех последних пробелов периодической системы — открытие технеция Тс (№ 43), прометия Рт (№ 61), астатина А1 (№ 85), франция Гг (№ 87), а также удлинение периодической системы — открытие трансурановых элементов Е > 92) были совершены уже посредством исиользо-вапия разл11чных ядерпых реакций и радиохимического анализа продуктов ядерных нревраш,ений. Первый трансурановый элемент нептуний Хр (№ 93) был получен как продукт -распада нового изотопа урана еи, образовавшегося в результате присоедипепия нейтрона к основному [c.66]

Общепринятой количественной оценкой воспроизводимости служит относительное стандартное отклонение, т. е. отношение (в процентах) абсолютного стандартного отклонения к среднему значению содержания, полученному из ряда измерений. Воспроизводимость данного метода зависит от качества проверки и контроля аналитиком различных этапов анализа. Исследование различных методов определения следов показало, что воспроизводимость меняется в широких пределах. Так, относительное стандартное отклонение оптических спектральных методов, равное 1—3%, можно получить при помощи нлазматрона, используемого для анализа растворов. Стандартное отклонение методов анализа с дугой постоянного тока составляет 15—25%. На воспроизводимость влияют гомогенность пробы, метод введения пробы в разряд, процессы возбуждения и поглощения, стабильность приемников излучения (электронных или фотографических). Различные аналитические методы обладают различной степенью воспроизводимости, причем все методы определения следов элементов имеют общее ограничение по мере приближения к пределу обнаружения величина наблюдаемого сигнала стремится к величинам случайных отклонений этого сигнала. Как правило, относительные отклонения являются наибольшими вблизи предела обнаружения и уменьшаются до минимума при несколько больших концентрациях. Поскольку воспроизводимость определяет точность анализа , интересна в таком случае правильная оценка самой воспроизводимости. [c.20]

При определении тория методом спектрального анализа чаще всего используют линии 2832,32 и 2837,30 A. Чувствительность спектрального определения тория 0,1—0,01%, точность 10—15% [137, 138]. Однако определение тория лучше проводить по рентгеновскому спектру, который проще оптического. Линии его распределяются в пределах небольпюго числа К-, L-, М-серий в соответствии с конечными уровнями излучающих электронов. Для определения тория используют обычно линии L-серии, либо сильную пару линий М-серии—а, 4130 А и 4143 A. Максимальная чувствительность эмиссионного рентгеноспектрального анализа не превышает 0,05%. При определении очень малых количеств тория предварительно производят обогащение исследуемых образцов химическими методами. Абсорбционный анализ пригоден для обнаружения тория в материалах, основу которых составляют элементы с низкими атомными номерами. Теоретические основы рентгеноспектрального анализа описаны в [139, 140]. [c.376]