Циановые полосы

Нами изучалась возможность определения азота по молекулярным полосам циана, образующегося в результате реакции азота и углерода при температуре дуги. Молекулярный спектр циана имеет достаточное число полос, низкий потенциал ионизации — 3,2 ЭВ в ультрафиолетовой и видимой области спектра, что позволяет получить высокую чувствительность, применять более распространенные типы фотопластинок и расширить диапазон определяемых концентраций, за счет использования различных циановых полос. Подобраны условия создания контролируемой атмосферы вокруг разряда, способы очистки графитовых электродов от азота, изучен характер выгорания азота из различных коксов. [c.134]

Линии 4172,06 и 4032,98 А наиболее чувствительны, однако использовать их не всегда возможно из-за наложения циановых полос, а также линий некоторых других элементов (см. стр. 28) [749, 1074]. В связи с этим при определении галлия часто используют линию 2943,64 А, чувствительность которой достаточна для многих случаев. Определение галлия может быть проведено в пламени, в дуге и в искре. При спектральном анализе пород и минералов на галлий наиболее распространены методы, использующие в качестве источника возбуждения дугу постоянного или переменного тока. [c.157]

При работе с угольными электродами в атмосфере воздуха существенно ограничивают чувствительность определения ряда элементов молекулярные полосы циана, которые накладываются на аналитические линии. Для ослабления или устранения циановых полос применяют низкотемпературный источник света или понижают температуру разряда, вводя в него элементы с низким потенциалом ионизации. [c.134]

Иногда в качестве среды применяют кислород. Например, в работе [341] описан метод анализа в дуге постоянного тока (5 а) в среде кислорода, подаваемого со скоростью 3 л/мин. При этом существенно снижается интенсивность циановых полос, уменьшается фракционирование и время полного выгорания пробы. Однако в кислороде угольные электроды загораются через несколько секунд после включения дуги и вскоре разрушаются [10]. [c.134]

Наиболее интенсивные линии алюминия (3961,53 и 3944,03 А) расположены в области циановых полос и для анализа в атмосфере воздуха неудобны (табл. 56). Более удобны для определения малых концентраций алюминия при дуговом и искровом возбуждении линии 3092,71 и 3082,16 А. Первая линия несколько интенсивнее вто- [c.194]

Значительно слабее следующие по чувствительности линии К 4044,14 и 4047,20 А (1%). Они расположены в области циановых полос. Однако благодаря хорошей летучести калия и его соединений, а также низкому потенциалу возбуждения линий легко избавиться от этих полос. Для этого необходимо вводить в пробу большее количество элемента с низким потенциалом ионизации, дугу питать слабым током (3—4 а) и работать с короткой экспозицией. Калий полностью испаряется, а полосы циана практически отсутствуют. Этот же прием помогает устранить мешающие линии Ре 4045,82 А и Со 4045,39 А. [c.221]

Линия Мп 3460,33 А расположена в области циановых полос и для анализа в атмосфере воздуха или азота непригодна. [c.238]

Наиболее интенсивная, линия РЬ 4057,83 А перекрывается циановой полосой. При работе в свободной от азота атмосфере эта линия появляется начиная с концентрации 0,0003% [10]. Для определе- [c.258]

Линии 8 III 3497,34 А и 8 II 4162,70 А расположены в области циановых полос и в азотсодержащей атмосфере не могут быть использованы. Первой из них мешают линии V II 3497,03 А Ре I [c.263]

Линия Р II 4602,08 А расположена в области интенсивных циановых полос, поэтому для определения фосфора в азотсодержащей атмосфере непригодна. Ей мешают линии Ре I 4602,00 и 4602,94 А Аз II 4602,73 А и Ы I 4602,86 А. [c.274]

Однако метод [2] имеет некоторые недостатки область спектра, в которой определяется линия 2п 3345 А, спустя некоторое время после зажигания дуги сильно перекрывается фоном таллий по аналитической линии 3519,24 А определять нельзя, так как она попадает в область циановых полос. [c.383]

Наряду с неоднородным магнитным полем практикуется наложение на дуговой разряд стационарного однородного магнитного поля (см. рис. 38,6), также приводящее к вращению облака разряда относительно оси, образованию стабильной расширенной симметричной плазмы и усилению линий примесей. Наибольшее усиление ионных линий (в 5—17 раз) получено [1310] при напряженности поля 320 гс, а атомных (в 2—5 раз) — 150 гс. Наблюдается ослабление сплошного фона и молекулярных циановых полос, уменьшение относительной стандартной ошибки воспроизводимости /л//ф от 15—20 до 10%. Наложение магнитного поля сопровождается повышением температуры анода на 500—700 град в зависимости от силы тока дуги. [c.129]

Атмосферу инертного газа можно создать также с помощью диоксида углерода, например образование циановых полос можно предотвратить, проводя анализ в потоке диоксида углерода [4]. Однако из-за усиления полос монооксида углерода и углерода использование атмосферы диоксида углерода в общем менее предпочтительно, чем другие решения этой проблемы. [c.100]

Угольный порошок и другие вышеупомянутые добавки, помимо своего действия в полости электрода, способствуют стабильному горению дуги их буферное действие также стабилизирует температуру плазмы (разд. 4.4.3). Различные соли щелочных элементов (хлорид натрия, карбонат лития и т. д.) часто применяют в качестве добавок с сильным буферным эффектом. Они способствуют установлению низкой температуры плазмы и тем самым обеспечивают эмиссию главных атомных линий с низкой энергией возбуждения и снижают интенсивность циановых полос. Их использование практически целесообразно при анализе следов элементов. При этом их обычно добавляют в количествах 1—3% от веса пробы, так как при высоких концентрациях они существенно снижают интенсивность спектра. Если эти добавки применять в комбинации с угольным порошком, то кроме буферного эффекта может быть обеспечено также исключительное постоянство уело- [c.120]

При анализе диэлектрических материалов можно с успехом использовать металлические электроды, если спектры возбуждать в дуге переменного тока или в искре. Металлические электроды (медные, алюминиевые, серебряные) подходят для испарения диэлектрических материалов из кратера электрода, для устранения мешающих циановых полос в видимой области спектра и для стабилизации температуры дуги. Однако с металлическими электродами невозможно получить такую же высокую температуру дуги, как с угольными электродами. [c.123]

Ясно, что в случае испарения солевого слоя с поверхности электрода, так же как и при испарении проб из кратера электродов (разд. 3.3.1), форма кривых испарения и излучения будет зависеть от физических и химических свойств соединений, входя-Ш.ИХ в пробу. Для подавления циановых полос и стабилизации температуры плазмы можно также применять буферы. Чаще всего к пробе добавляют хлорид натрия, который вводят в раствор, содержащий внутренний стандарт. (Растворы, полученные в результате разложения пробы с помощью щелочных флюсов, уже содержат добавки такого типа.) Наиболее подходящими анионами являются хлорид- и нитрат-ионы. Для повышения чувствительности определения подбирают время предварительного обжига (в искре или в дуге) и время экспозиции такими, чтобы фотографировать период наиболее интенсивного излучения анализируемого элемента. Кроме того, на один электрод наносят несколько порций раствора (с подсушкой после каждой порции) и на один спектр регистрируют излучение от нескольких электродов. Повторное нанесение раствора и интегрирование излучения от разных порций жидкости составляют дополнительное преимущество, приводящее к повышению воспроизводимости. Кроме идентичности состава анализируемых проб и эталонных образцов (матричный эффект) вследствие неполного испарения особенно важен также соответствующий выбор элемента сравнения (разд. 4.8). [c.152]

Использование медных электродов устраняет абсорбцию растворов электродами и полностью подавляет мешающее действие циановых полос. Тонкий солевой слой, образующийся после высушивания 0,05 мл раствора пробы, нанесенной на электрод (Си N6), [c.153]

Достоинства метода с алюминиевым электродом видны из рис. 4.17 и 4.18. Из рис. 4.17 следует, что из угольного электрода 1п и 2пО испаряются последовательно, а в случае алюминиевого электрода кривые выгорания имеют только один пик. Рис. 4. 18 демонстрирует существенное уменьшение матричного эффекта при использовании алюминиевого электрода аналитические прямые линии смещаются к меньшим величинам ДУ. Казалось бы, это должно приводить к снижению чувствительности определения. Однако измерения показали, что интенсивность фона по сравнению с фоном от угольных электродов ниже даже в области спектра, свободной от циановых полос. Поэтому в случае алюминиевых электродов соотношение интенсивностей линий и фона более благоприятно [9, 10]. [c.233]

Физическое и химическое действие газов, окружающих источник излучения, уже обсуждалось подробно (разд. 4.5). Здесь достаточно подчеркнуть, что интенсивность мешающих линий можно уменьшить надлежащим контролем протекающих в пробе и плазме реакций. Один такой хорошо известный прием состоит в подавлении циановых полос при возбуждении в угольной дуге с помощью защитного газа диоксида углерода. [c.263]

В табл. 4.9 (разд. 4.5) представлены величины пределов обнаружения, полученные при катодном и анодном способах возбуждения в смеси аргона (70%) и кислорода (30%) или на воздухе [5]. Можно констатировать, что способ возбуждения Б прикатодном слое имеет, в частности, преимущество при определении элементов с низким потенциалом ионизации (Оа) и летучих элементов (2п). Более того, можно утверждать, что использование атмосферы защитного газа особенно полезно при анодном способе возбуждения, поскольку в этом случае интенсивность циановых полос больще, чем при катодном способе. Наконец, следует отметить, что данные табл. 4.9 были получены при аналитических условиях, которые благоприятны для метода прикатодного слоя (например, при высокой температуре плазмы). [c.269]

Помимо самоочистки использование в качестве электродов угольных стержней или дисков дает еще несколько преимуществ. Вследствие плохой теплопроводности угля электрододержатель не перегревается. Уголь практически не имеет линий в видимой области спектра, он недорого стоит и легко доступен. Его недостаток в том, что он способствует увеличению интенсивности циановых полос, оказывающих сильное мешающее влияние в фиолетовой области спектра. Рабочая поверхность электрода может нагреваться до свечения, что приводит к возрастанию мешающего непрерывного фона в длинноволновой области спектра. Необходимо делать предварительные измерения для того, чтобы исключить попадание излучения от светящейся поверхности электрода в оптический прибор. Наконец, угольные электроды в виде стержня легко ломаются, что может вызывать некоторые трудности при проведении анализа на месте нахождения анализируемого объекта. [c.276]

Отсутствие мешающих эффектов. Линия х должна быть свободна от влияния со стороны линий посторонних элементов, фактически присутствующих или могущих потенциально присутствовать в пробе. Выполнимость этих требований в значительной степени зависит от разрешающей силы используемого спектроскопа. В визуальном методе спектрального анализа значительную роль играет мешающее влияние полосатых спектров, таких, как циановые полосы и полосы оксидов металлов. Циановые полосы особенно мешают в фиолетовой области. В визуальном методе важную роль играет также мешающее влияние фона, который уменьшает контрастную чувствительность глаза. В визуальном методе не вводится поправка на фон даже для способов, в которых измеряется интенсивность. Следовательно, изменения относительной интенсивности фона вызывают дополнительные погрешности анализа. [c.295]

Принимая во внимание эти три наиболее важных требования, можно прийти к следующим выводам в отношении специальных аспектов визуального метода оценки спектров. При выборе линии определяемого элемента следует предпочесть линии в зелено-желтой, зеленой или оранжевой области спектра. В голубой и красной областях абсолютная и относительная чувствительности глаза слишком низки. Помимо этого трудности вызываются в первой области циановыми полосами, в последней — непрерывным спектром и во- [c.295]

Для уменьшения интенсивности циановых полос применяются следующие методы. [c.82]

Другой метод ослабления циановых полос — это добавка к сжигаемой пробе солей щелочных элементов. Так как щелочные металлы являются обычно летучими, ослабление N прекращается в течение первого периода горения дуги. [c.83]

На данном этапе работы еще преждевременно говорить о максимальной чувствительности определения примесей в каких-то оптимальных условиях, но, как видно из таблицы, рассматриваемый источник находится по чувствительности на уровне большинства других прямых спектральных методов анализа растворов. Воспроизводимость полученных результатов также соответствует воспроизводимости обычных спектральных методов ( 10—15%). Однако простота применяемой аппаратуры, почти полное отсутствие фона, возможность работать в области спектра, где при обычном дуговом анализе расположены циановые полосы, а также возбуждение эле- [c.159]

В полученных спектрах циановых полос не наблюдалось. Полосы молекулярного углерода были сильно ослаблены (4737 A, 5165 А). В спектрах кислот и солей, как правило, обнаруживались сильные эмиссионные линии атомарного водорода в первом случае (кислоты) они имели явно большую интенсивность, чем во втором. [c.225]

Кроме лития, метод был проверен на примере определения стронция. Стронций был выбран потому, что его наиболее чувствительные линии 4215,52 А 4077,71А, при обычном дуговом анализе лежат в области сильных циановых полос, что значительно затрудняет анализ. Из-за отсутствия фона в предлагаемом методе оказалось возможным использовать эти линии для анализа на стронций при его концентрации 1 10" % (счи-15 227 [c.227]

Атмосфера инертных газов способствует повышению температуры плазмы, а следовательно, увеличению интенсивности линий трудновозбудимых элементов. В инертной атмосфере невозможно образование молекул (СМ) 2, что избавляет спектр от циановых полос. [c.82]

Одним из достоинств детектора является высокая селективность и чувствительность к циановой полосе. Это свидетельствует о возможности его использования для определения азотсодержащих соединений. [c.85]

Для уничтожения избыточного фона и мешающего действия циановых полос можно пользоваться установкой, в которой воздух заменяется другими газами, например смесью аргона и кислорода 1823], чистым кислородом (ли-ни.ч 4172 Д) [974, 1423], чистым аргоном 1134, 1319], или чистым гелием [1147]. Такая замена препятствует эффекту самопоглощения и упрощает технику анализа. В результате достигнутого при этом увеличения чувствительности получены надежные данные при определении галлия в глинах и минералах с применением атмосферы воздуха и аргона 823], в силикатных горных породах с дрименением струи сжатого кислорода [974] или аргона [1319], в карбиде кремния с сжиганием проб в атмосфере аргона [1134], в сплаве 1п—Оа в атмосфере гелия (линия 4172 А) (1147]. Повышение чувствительности спектрального анализа может быть достигнуто созданием у пробы искусственной основы. [c.157]

Лри работе в атмосфере воздуха заметные помехи вносят молекулярные полосы циана в области длинных волн. Однако в области циановых полос расположено сравнительно небольшое число аналитических линий интересуюш их нас элементов. Кроме того, для подавления этих полос имеется ряд способов, которые рассмотрены ниже. [c.88]

Условие (13.29) не накладывает ощутимьЕХ ограничений на условия эксперимента. Оно не выполняется лишь при использовании вместо сплошного неразрешенного многолинейчатого спектра (например, водородного) или при наложении на сплошной спектр молекулярного фона с неразрешенной структурой (например, угольная дуга с циановыми полосами). В остальных случаях обычно можно считать, что инструментальная деформация контура линии ведет лишь к перераспределению ноглош,енной энергии по спектру и не меняет эквивалентной ширины линии. Сказанное, конечно, не означает, что любые аппаратные искажения спектра не влияют на измеренные значения эквивалентной ширины. Напротив, такие причины, как рассеянный свет, духи решеток, вуаль при фотографической регистрации и т. д., вносят ошибки в результат и должны быть устранены или учтены. [c.342]

В угольной дуге постоянного тока проба обычно испаряется из анода, так как в дуге, горящей на воздухе, температура анода выше. Прикатодный слой может обогащаться на порядок величины элементами с относительно низким потенциалом ионизации (разд. 2.2.3 и 2.2.4 в [5а]). Это обеспечивает возможность испарения малых количеств материала (нескольких миллиграмм) из тонкого и глубокого канала угольного катода (см. электроды для метода фракционной дистилляции с микрократером на рис. 3.4). Щелочные металлы или большие количества других элементов уменьшают температуру плазмы и снижают прикатодный эффект усиления. Благоприятное пространственное распределение излучения плазмы в прикатодном слое (разд. 4.7.2) можно использовать, спроектировав увеличенное изображение прикатодного слоя на щель спектрографа (можно с помощью цилиндрического зеркала). Недостатки возбуждения в прикатодном слое обусловлены трудностями юстировки и слабым свечением прикатодного слоя. Кроме того, температура, близкая к температуре чистой угольной дуги, усиливает эмиссию ионных спектральных линий и циановых полос. Из-за указанных недостатков этот метод в практическом спектральном анализе применяется редко [I], хотя недавно неожиданно снова появился в литературе. При определении следов элементов в образцах горной породы методом прикатодного слоя был получен предел обнаружения от 10 до 10- % [8—10]. Для улучшения воспроизводимости результатов был проверен способ вращающегося катода [11]. [c.118]

Этот последний недостаток расплавленной фазы можно устранить, погружая графитовый электрод в предварительно приготовленный расплав и анализируя прилипи1ий материал методом полного сжигания. Следы примесей (Сг, 5Ь, V, Ре) в образцах оксида титана определяют в графитовых электродах, смоченных в расплаве пиросульфата калия, используя эталонные образцы, приготовленные идентичным способом [24]. Электроды, смоченные в расплаве шлака, приготовленном с 20-кратным избытком соды и 10-кратным избытком буры, анализировали в дуге переменного тока при силе тока 4 А [25]. Фракционное испарение из расплава можно избежать и при этом в значительной степени подавить циановые полосы, если расплав готовить в самом электроде для метода фракционной дистилляции с добавкой бромата или пиросульфата калия и возбуждать спектры в прерывистой дуге [26]. [c.121]

Метод прикатодного слоя [3] имеет преимущество при анализе следов элементов с не слишком высоким потенциалом ионизации (<9 эВ) и при условии, что другие легкоионизируемые элементы не присутствуют в больших количествах. Мешающее действие малых количеств посторонних легкоионизируемых элементов можно ослабить использованием незначительных навесок проб (< 10 мг). В этом случае анализируемый материал (смешанный с угольным порошком) помещают в полость катода, а излучение прикатодного слоя выделяют путем подбора соответствующей экспозиции. Поскольку температура катода относительно низка, благоприятный предел обнаружения можно получить, если только определяемые примеси достаточно летучи. Хотя интенсивность циановых полос в области вблизи катода относительно низка, все же целесообразно возбуждение спектров проводить в газе или смеси газов, свободных от азота. В методе прикатодного слоя большое внимание нужно уделять точному выбору места в прикатодном слое, от которого регистрируется излучение, толщине этой области и возможности воспроизводимо ее устанавливать на оптическую ось. Эти требования легче удовлетворить при большом расстоянии между электродами (например, 10 мм). Однако следует отметить, что интенсивность спектральных линий быстро изменяется с удалением места регистрации от поверхности электрода. Это изменение зависит от потенциала ионизации элемента, скорости движения его частиц, энергии возбуждения его спектральных линий и т. д. Поэтому нужно обращать большое внимание на то, чтобы физические и химические свойства стандартных образцов и энергии возбуждения линий х п г были бы как можно ближе друг к другу. Последнее требование и требование воспроизводимой установки места регистрации в прикатодном слое никогда не могут быть удовлетворены полностью. Благодаря этому точность такого метода анализа относительно низка. [c.268]

Можно использовать специальные камеры и приспособления, обеспечивающие горение дуги в атмосфере СОг (Акимов, 1956 Калинин, Марзуванов, 1957). Циановые полосы также ослабляются, если дуга горит в атмосфере благородных газов, таких, как гелий и аргон. [c.83]

Циановые полосы также могут быть устранены, если пробы испарять в медных или серебряных электродах. При сжигании минералов и руд в пламени дуги образуются еще и другие молекулярные спектры, которые налагаются на некоторые аналитические линии, например полосы А10 (4350— 4900 А), полосы СаО (5983—6362 А и 5473—5560 А), полосы SiOz (2413—2428 А) и т. д. (Пирс, Гейдон, 1949). [c.83]

При съемке спектров соляной кислоты и хлористого аммония при их концентрации 10—15% (напряжение 1500—2000 ) были обнаружены интенсивные линии хлора 4819,46 А 4810,06 А 4794,54 А, с потенциалом возбуждения 15,95 эв. В спектре бромистого аммония — линии брома 4816,71 A 4785,5 А 4704,86 А, и ряд других. В спектрах H2SO4 и (NH4)2S04 обнаружен ряд линий серы 4162,7 А 4153,1 А 4145,1 А и др. В спектре NH4 NS (концентрация 10%) появляются слабые циановые полосы, а также полосы молекулярного углерода 4737 А 5165 А 5636 А, очевидно, из-за наличия родан-иона. Полосы углерода появлялись и в спектрах цитрата и ацетата аммония. [c.227]

Химико-спектральный метод является одним из основных при анализе геологических проб па редкоземельные элементы (РЗЭ) и иттрий. В Институте геохимии СО АН СССР разработана и успешно применяется методика, основанная на предварительном химическом обогащении РЗЭ. Эмиссионный спектральный анализ концентрата выполняется по методике, опубликованной ранее [1]. Б настоящей работе даны к пей дополнения, связанные с учетом наложения циановых полос на аналитические линии 8т и Ей, а также нроизведена оценка точности методики с помощью стандартных образцов. [c.159]

Учет наложения циановых полос производится для двух важных случаев определения Зш по - [c.161]

В присутствии легкоионизируемой добавки, в частности паров Ка в плазме разряда, интенсивность циановых полос ос.табляется, но еш,е остается достаточно заметной при анализе низких концентраций РЗЭ. На рисунке представлены градуировочные графики с учетом и без учета циановых полос. [c.161]

ПОЛОС. Пр 1 применении атмосферы, не содержащей азота, молекулы N не образуются, и соответствующие полосы в спектре отсутствуют. В этом случае появляется возможность пользоваться этими аналитическими линиями и тем самым существенно повысить чувствительность анализа. Для практических целей иногда достаточно не полностью уничтожить, а лищь сильно ослабить циановые полосы. Тогда и техническое решение задачи весьма просто можно применить приспособление для тока газа, изображенное на рис. 108, и не очень чистый газ. Удобнее и дешевле всего использовать углекислый газ [c.240]

Для работы в атмосфере постороннего газа можно применять заполняемые последним колбы или камеры. Удобнее работать в потоке газа, при этом отпадает необходимость в герметизации камеры. В ряде случаев моя но обходиться вообще без камеры, обдувая дугу струей газа, идущей от нин него электрода. Применяемое для этого приспособление изображено на рис. 16. При работе в небольшом потоке СО2, идущем от баллона с н идкой углекислотой, монлно почти полностью подавить циановые полосы (рис. 17). [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология