Абсолютные и относительные методы анализа

Подчеркнуть различие между абсолютными и относительными методами анализа. [c.459]

Абсолютные и относительные методы анализа [c.464]

Абсолютные и относительные методы анализа. Градуировка. Образцы сравнения и стандартные образцы [c.3]

Случайные ошибки могут быть абсолютными и относительными. Случайную ошибку, имеющую размерность измеряемой величины, называют абсолютной ошибкой определения. Среднее арифметическое значение абсолютных ошибок всех отдельных измерений называют абсолютной ошибкой метода анализа. [c.6]

Абсолютные градуировочные коэффициенты сильно меняются при переходе от прибора к прибору. Коэффициенты относительной чувствительности при этом обычно более стабильны, однако и они требуют повторных определений. Более широко используется относительный метод анализа. [c.463]

Другая задача этого общего раздела — обеспечить понимание того, что в аналитической химии огромную роль играет измерение поэтому метрология химического анализа — важная часть теории аналитической химии. Отсюда необходимость введения понятия об абсолютных (безэталонных) и относительных методах анализа, о стандартных образцах и калибровке, происхождении и свойствах ошибок в количественном анализе и способах обработки результатов. Студент должен познакомиться с отбором и подготовкой проб, получить представление о составлении схемы анализа и выборе методов, овладеть техникой обычных аналитических операций. [c.5]

Воспроизводимость абсолютных фотометрических методов анализа, в которых оптическая плотность (или пропускание) исследуемого или стандартного раствора измеряется относительно чистого растворителя или раствора холостого опыта, обусловлена погрешностью измерения аналитического сигнала (А,Т). [c.187]

Так как метод анализа по абсолютным коэффициентам чувствительности требует точного измерения давления в напускной системе, высокой стабильности работы электронных блоков прибора, то для уменьшения ошибок используется относительный метод. [c.265]

Достоинство другого, относительно широко используемого метода — метода нейтронного активационного анализа в применении к определению элементов в нефтях подробно рассмотрены в [271]. Помимо основ метода приведены данные по содержанию 20 металлов и неметаллов в различных фракциях нефти. Сравнение двух разновидностей метода — на долго- и короткоживущих изотопах — дано в [272]. Применению Метода к анализу элементов в нефтяных смолах и закономерностям распределения элементов при хроматографировании посвящено сообщение [273]. Применение абсолютного нейтронного активационного анализа к одновременному определению 21 элемента в угле [274] может быть применено и для анализа этих элементов в нефтях. [c.146]

В этом случае абсолютная ошибка почти не превышает чувствительности аналитических весов и хи.мика нельзя обвинять в том, что он плохо взвешивал и поэтому получил относительную ошибку 8%. Тем не менее следует считать, что химик неправильно выбрал метод анализа для определения таких малых количеств железа не следовало применять обычный весовой метод анализа. [c.480]

Абсолютная ошибка наглядно отражает надежность аналитического метода относительная ошибка (поскольку отнесена к измеряемой единице) —эффективность метода анализа. [c.437]

В общем случае оптимальная область применения метода анализа характеризуется наименьшими абсолютной и относительной средними квадратичными ошибками (разд. 2.2). [c.25]

Режим анализа, при котором на основе предварительно определенных градуировочных коэффициентов определяются концентрации известных веществ в анализируемой смеси. Анализ проводится методом, соответствующим абсолютной градуировке, методом внутреннего стандарта, а также методом нормализации, но без введения нормировочных коэффициентов относительной чувствительности. При проведении градуировки и собственно анализа возможно использование любого параметра пика — высоты или площади — по выбору аналитика. [c.140]

Схема расчета, основанного на методе с использованием непрерывного излучения (разд. 7.7.6), предназначена для расчета относительных и абсолютных массовых долей для элементов в тонких срезах биологического материала. Предлагаемый расчет можно выполнить с использованием небольшого настольного калькулятора. Система обозначений, используемых в схеме расчета, приводится после этого приложения. В основе процедуры лежат следующие предположения, касающиеся приготовления образца, прибора и метода анализа [c.89]

Методы анализа, основанные на сопоставлении с результатами, полученными для образцов сравнения, называются относительными методами. В абсолютных методах нет сравнительных измерений, они основываются на фундаментальных физических или химических законах с использованием соответствующих констант. [c.464]

Гораздо более рас пространен случай, когда из теории известен в лучшем случае общий (и при этом зачастую приближенный) вид градуировочной функции, а ее параметры (применительно к данным конкретным условиям анализа) либо заранее неизвестны вообще, либо известны лишь ориентировочно, с точностью, не удовлетворяющей возможностям метода и требованиям к результатам анализа. В таких случаях необходимо устанавливать градуировочную функцию экспериментально, эмпирически - как правило, непосредственно перед проведением анализа, поскольку она может сильно зависеть от его условий. Такие методы называются относительными, а процедура опытного построения градуировочной функции - градуировкой. Поэтому коротко можно сказать, что абсолютные методы - это методы, не требующие градуировки, а относительные - нуждающиеся в ней. А поскольку относительных методов подавляющее большинство, то градуировка - это важнейшая составная часть практически любой аналитической методики. Как же она проводится [c.3]

Во всех рассмотренных способах используют образцы сравнения (эталоны), т. е. образцы, пробы, растворы с точно установленным содержанием компонента. Методы анализа, использующие образцы сравнения — это так называемые относительные методы химического анализа. Абсолютных (безэталонных) методов в аналитической химии немного — например, методы гравиметрии, прямой кулонометрии, некоторые варианты радиохимических методов. [c.34]

Если нужно сравнить результаты внутри одной большой серии измерений (иногда это называют относительным измерением), то достаточно знать появляющуюся случайную ошибку. Содержит ли метод анализа систематическую ошибку в таком случае менее важно. Нужно только быть уверенным, что эта возможная систематическая ошибка не менялась в ходе исследования. Напротив, при абсолютных определениях (например, содержания вредных примесей в некотором продаваемом продукте) надо знать не только случайную ошибку, но и то, что к ней не примешалась систематическая ошибка. Правильность результатов анализа, как правило, считается доказанной только тогда, когда два [c.27]

Количественная сторона активационного анализа характеризуется процессами накопления и процессами распада радиоактивных ядер. Зная основные параметры (сечение активации исходного изотопа нейтронами а, интенсивность потока нейтронов п, период полураспада образующегося радиоизотопа и коэффициент счета детектирующего прибора а), можно рассчитать количество радиоизотопа для любого момента времени как в ходе активации, так и после нее, а по количеству радиоизотопа определить весовое количество анализируемого элемента. С необходимыми для этого расчетными уравнениями и методами регистрации излучений можно познакомиться по соответствующим учебникам и руководствам по радиометрии и радиохимии [46, 72, 94, 271]. Однако на практике для упрощения работы, а также во избежание погрешностей, допущенных в определении а, а и, особенно, п, пользуются относительным методом сравнения со стандартом определяемого элемента, облученного вместе с анализируемым образцом. Лишь в частном случае использования лабораторных источников нейтронов, обладающих большой стабильностью по потоку нейтронов, удобнее пользоваться абсолютным методом вычисления или методом градуировочных графиков, полученных для стандартных смесей. [c.211]

Заштрихованная на рис. 14.4.15 часть представляет собой область применимости фотометрических методов анализа следов элементов в координатах определяемое содержание компонента — значение аналитической навески. Пунктирные линии характеризуют абсолютные содержания (г) определяемого компонента как функцию его относительного содержания и значения аналитической навески. Рассмотрение заштрихованной области показывает, что аналитическая навеска при фотометрическом определении следов элементов может изменяться от макро- до микрограммовых значений. Обычно при анализе следов элементов значение аналитической навески не превышает 1-10 г. [c.269]

Если принять а = 0,0002 г, то ат = 0,0002-д/5 =2,8- Ю " г. Аналогично можно рассчитать абсолютную стандартную погрешность Оу измерения объема титранта. Если принять а = 0,03 мл (примерный объем капли), то ау=0,03- [2 = = 4,2-10" мл. Абсолютная стандартная погрешность определения молярной концентрации титранта является погрешностью эталонирования, так как в титриметрии количество (содержание) определяемого вещества определяется относительно количества вещества титранта, израсходованного на полное протекание аналитической реакции. Вследствие этого тот или иной метод анализа не может быть более точным, чем точность приготовления используемого в нем эталона. [c.105]

Описанный метод анализа имеет много недостатков, не дает абсолютных значений для концентрации окиси азота, но дает вполне надежные относительные результаты, пригодные в производственных условиях. [c.209]

К недостаткам спектральных методов анализа следует отнести тот факт, что они не абсолютны, а относительны, т. е. для их применения необходимы эталоны с известной концентрацией определяемых элементов, которые, кроме того, по составу и структуре должны быть по возможности ближе к таковым анализируемой пробы. С помощью этих методов можно определить содержание нужного элемента, но нельзя получить ответ на вопрос о форме соединения, в котором он присутствует в пробе. При помощи обычных спектральных приборов нельзя определить такие неметаллы, как азот, кислород, сера, галогены и пр. [c.373]

Абсолютная чувствительность спектрального анализа, т. е. наименьшее обнаруживаемое количество вещества, составляет миллионные доли грамма. Относительная чувствительность метода, т. е. наименьшая обнаруживаемая концентрация элемента в процентах без обогащения пробы равна 10 —10 % путем специальной предварительной подготовки пробы в целях ее обогащения относительную чувствительность анализа можно значительно увеличить. [c.172]

Значительно более точным и простым по выполнению является относительный метод активационного анализа, при котором активность исследуемой пробы сравнивается с активностью стандарта, содержащего известное количество определяемого элемента (в ряде случаев целесообразно предварительно построить калибровочный график). Облучение пробы и стандарта и их дальнейшая обработка производятся в строго идентичных условиях. В этом случае не. требуется данных по абсолютной активности. Если анализируемый и стандартный образцы имеют примерно одинаковый состав, то для грубых определений можно измерять непосредственно активность образцов после облучения и количество анализируемого элемента определять из уравнения [c.130]

Как уже отмечалось в главе 4, определение молекулярной массы абсолютными или относительными методами или даже нахождение отношения Му,/Мп во многих случаях недостаточны для полной молекулярной характеристики полимеров. Для понимания механизма образования и химических превращений полимеров, а также для выявления зависимости свойств полимеров от их молекулярных характеристик необходимо иметь точную картину молекулярной неоднородности полимера, т. е. определить кривую молекулярно-массового распределения (ММР). Для анализа кинетики химических реакций достаточно получить картину ММР аналитическими методами (седиментация, гель-проникающая хроматография, турбидиметрия). В случае решения задачи о влиянии молекулярной массы на свойства полимеров удобно провести препаративное фракционирование, т. е. разделить полимер на множество узких фракций, для которых определяются свойства, структура и ММР. [c.205]

Многие трудности, свойственные абсолютному методу,, отпадают при анализе относительным методом или методом с образцом сравнения. Относительный метод активационного анализа заключается в одновременном облучении анализируемой пробы с точно известным количеством определяемого элемента (образцом сравнения). После облучения может быть использован инструментальный или радиохимический вариант метода. Измерение наведенной активности пробы и образца сравнения проводят в одинаковых условиях. При необходимости вводят поправки на химический выход, радиоактивный распад и другие коэффициенты. [c.77]

Таким образом, без применения специальных приемов непосредственно спектрофотометрически возможно определение относительного содержания элементов не ниже 5 10 %, а фотоколориметрически — не ниже 1 10" %". Меньшие содержания находятся ниже чувствительности больщинства абсолютных фотометрических методов анализа. На практике эти пределы могут быть снижены до 1 10 - 1 10 % за счет увеличения навески пробы, концентрирования и других приемов. [c.270]

Наиболее распространенные методы анализа иллюстрируются приведенными ниже примерами. Предположим, что анализу подвергается простая двухкомпонентная смесь и в спектре смеси имеются изолированные пики, характеризующие каждый из компонентов. По методу абсолютных чувствительностей для определения парциального давления компонента в смеси высоту аналитического пика следует разделить на коэффициент чувствительности. Сумма парциальных давлений, вычисленных этим путем, равна общему давлению образца. Разность указывает на присутствие других компонентов, либо на измеиепие коэффициентов чувствительности. В методе коэффициентов относительной чувствительности нет необходимости измерять давление смеси определяются относительные количества компонентов смеси на основании высот пиков и чувствительности каждого компонента по отношению [c.130]

Ценные указания о возможности использования метода анализа иногда дает зависимость средней квадратичной ошибки 0у от измеряемой величины у. Наибольшей эффективностью методы анализа обладают в том случае, если абсолютная и относительная средние квадратичные ошибки малы.Поэтому методы, отличающ,иеся постоянной абсолютной ошибкой Оу = onst, предпочитают использовать при определении больших содержаний искомых веществ, а методы с постоянной относительной ошибкой Oyly = onst — при определении малых количеств. Подобно тому как Оу является мерилом случайной ошибки, t/u играет важную роль как критерий возможности обнаружения сигнала, В общем случае, если относительную ошибку предела обнаружения принять равной Оу/у = 0,33, то, выполняя Пд параллельных определений, минимально обнаруживаемую интенсивность сигнала можно уменьшить в раз. С учетом уравнения (2.2.3) получим [c.18]

Прибор ДСК-1 рассчитан как на применение относительного метода структурного анализа металлов, так и на возможность измерения абсолютных значений затухания и скорости распространения колебаний. Прибор укомплектован искателями различного типа с пьезоэлементами из кварца Х-среза прямыми (нормальными), прямыми раздельно-совмещенными, наклонными и наклонными раздельно-совмещенными. Искатели позволяют возбуждать в контролируемых изделиях продольные, поперечные, поверхностные волны и волны Лэмба в диапазоне частот от 0,65 до 10 МГц. Прибор одноблочный, питается от сети переменного тока, основные размеры 540x360x235 мм, масса около 23 кг. [c.71]

В США были проведены исследования, в процессе которых несколько лабораторий должны были выполнить анализы трех степеней сложности. Полученные в разных лабораториях результаты затем сравнивались. На первом этапе изучения были разосланы растворы, содержащие полициклические ароматические соединения в концентрациях лорядка М кг/г, для их определения методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. В этом экоперименте относительное стандартное отклонение по данным любой одной лаборатории и по данным межла-бораторного определения составило 2 и 11% соответственно. В аналогичном эксперименте по определению фенолов в воде для относительного стандартного отклонения межлабораторных результатов была получена величина более 20%. На третьем этапе межлабораторному сравнительному изучению были подвергнуты образцы, взятые из живой природы . Национальное бюро стандартов разослало гомогенаты ткани устрицы с просьбой определить в них содержание линдана и диэльдрина. Относительное стандартное отклонение результатов составило 200% (т. е. распределение результатов резко отличалось от нормального). В настоящее время не представляется возможным добиться абсолютной достоверности в анализе таких образцов, так как определяемое вещество часто экстрагируется не полностью и та как невозможно разложить матрицу в той мере, в какой это необходимо для полного выделения анализируемого вещества и в какой это легко достигается при анализе следовых количеств неорганических веществ [3]. В проводившемся позднее экоперименте изучению в восьми различных лабораториях были подвергнуты гомогенаты ткани двустворчатых моллюсков, содержащие следовые количества углеводородов. Результаты межлабораторных исследований соответствовали относительному стандартному отклонению 40% вследствие неоднородности образца, его неустойчивости при хранении свыше 9 месяцев и аналитических погрешностей [1691. В табл. 2.20 приведены краткие результаты других совместных работ. [c.69]

Во многих работах ионообменные процессы были предложены в качестве способа решения химико-аналнтических задач. В самом общем виде в ге-терофаэной системе ионообменный сорбент — раствор можно осуществить абсолютное и относительное концентрирование определяемого компонента. Конечно, эти процессы в ходе аналитического определения являются вспомогательными, но во многих случаях они необходимы, иначе их применение было бы неоправданным иа фоне интенсивно развиваемых разнообразных прямых химических, физико-химических и физических методов современной аналитической химии. При недостаточном пределе обнаружения существующих или доступных в конкретной ситуации методов анализа прибегают к абсолютному концентрированию, например, путем упаривания, экстракции, осаждения. В ионообменном методе абсолютное концентрирование проводят поглошением определяемого элемента ионообменным сорбентом и регенерацией последнего малым объемом специально подобранного реагента (элюента). При недостаточной селективности существующих или доступных методов анализа прибегают к относительному концентрированию — отделению определяемого элемента от мешающих примесей. При ионообменном отделении мешающих элементов, далеких по ионообменным свойствам от определяемого компонента, относительное концентрирование выполняют простым пропусканием анализируемого раствора через слой (колонку) ионита в так называемых динамических проточных условиях (напрнмер, поглощение щелочноземельных металлов катионитом при титриметрическом определении сульфатов). Наконец, при отделении мешающих элементов, близких по свойствам к определяемому элементу (например, смесн щелочных, щелочноземельных, редкоземельных элементов, галогенов и пр.), относительное концентрирование осуществляют методом ионообменной хроматографии, т. е. методом разделения сме- [c.5]

В аналитической практике выделяют три разновидности погрешностей, которые могут искажать результаты анализов при проявлении причин различной природы случайные погрешности, систематические погрешности и промахи. Случайные погрешности обусловлены неявными факторами, меняющимися от опыта к опыту, и характеризуют понятие воспроизводимости метода (методики) анализа. Систематическая погрешность обусловлена причинами известной природы (или же причинами, которые могут быть выявлены при детальном рассмотрении методики). Ей соответствует понятие правильность метода анализа . Понятие точность объединяет воспроизводимость и правильность метода анализа. Разница между случайными и систематическими отклонениями ( ,) заключается в том, что первые могут принимать различные значения с различными знаками, и для выборки достаточно большого объема число положительных отклонений должно быть равно числу отрицательных, вторые постоянны как по значению, так и по знаку, хотя постоянство их по значению может быть абсолютным или относительным. Наконец, третий вид погрешности — промах — предст авляет собой отклонение, которое резко отличается по значению от других отклонений выборки и причиной которого является невнимательность или некомпетентность аналитика. Промахи и систематические ошибки, присутствующие в выборке результатов анализа, выявляются в результате ее статистической обработки. [c.84]

Стандартное отклонение может быть выражено в виде относительной величины 5 , которую называют коэффициентом вариации. Так, для выборки примера 1 Зг = 5/Х = = 0,0013/0,2029 = 0,006. Относительное стандартное отклонение выражают в виде величины с одной значащей цифрой. Абсолютное или относительное стандартное отклонение может меняться при переходе от одного интервала определяемых концентраций к другому. Однако закономерностей, общих для всех методов анализа, при этом не установлено. В ряде случаев между абсолютной стандартной погрешностью и концентрацией С установлена приближенная зависимость lg5 = alg + , [c.88]

Точность анализа можно оценить, по наклону кривой чем круче наклон кривой, тем чувствительней метод.. Дифференцированием можно показать, что при абсолютной фотометрической погрещности 1 % относительная погрешность анализа определяется величиной 230/5, где 5 — наклон-прямой, представляющий собой изменение пропускания в процентах (отсчет по ординате), соответствующее-десяти кратному изменению концентрации. Относительная ошибка при определении пропускания перманганатом при 526 ммк (кривая 1 на рис. 3.12) составляет на основании указанного отношения приблизительно 2,8% (при абсолютной ошибке фо-тометрнрования 1%). Если ошибка при отсчете на фотометре (воспроизводимость) равна 0,2% (обычное значение для современных приборов), то относительная ошибка в анализе будет около 0,6%. Аналогичный анализ, соответствующий кривой 4, будет гораздо менее точным. Точность анализа, отвечающая кривым 2 и 3, примерно такая же, как для кривой /, но область применяемых концентраций для них сдвигается в большую сторону. Детальное сравнение рис. 3.7 и 3.12 поможет выявить причину отмеченной закономерности.. [c.34]

Тейлор [256а] привел подробное и критическое обсуждение преимуществ и недостатков различных абсолютных и относительных методов полярографического анализа и факторов, которые необходимо контролировать для получения точных результатов. [c.365]

В основу метода положен принцип предварительного упрощения состава исследуемых фракций. Для упрощения состава бензино-лигроиновых фракций использованы точная ректификация и жидкостная адсорбционная хроматография с последующим анализом фракций с помощью газо-жидкостной хроматографии. С этой целью применены конструкции безнасадочной колонки для ректификации 1—3 мл пробы и установки для жидкостной адсорбционной хроматографии пробы объемохм 0,5—2 мл. Для газожидкостной хроматографии был изготовлен сдвоенный хроматограф эффективностью 8000 т.т., рассчитанный на работу при температуре до 150° С. В качестве фазы в колонке с наполнителем длиной 16 м служила иолиметилфенилсилоксановая жидкость. Абсолютная ошибка при анализе на хроматографе смесей углеводородов Сб—Сд находилась в пределах —1,1+ 0,8%, относительная ошибка — в пределах 0,0—5,8%. Расхождение результатов в параллельных опытах при анализе нефтяных фракций, выкипающих в интервале 100—175°С, найдено равным в среднем 0,2% и не превышало 0,6% (считая на фракцию 50—200°С). [c.199]