Катализаторы получения простых полиэфиров

Многие экспериментальные данные о поведении пеносистем согласуются с этой гипотезой о естественном раскрытии ячеек . Например, процесс пенообразования при одностадийном способе получения пен на основе простых полиэфиров можно регулировать, меняя скорость реакции изоцианата с водой с помощью аминного катализатора (выделение газа + рост полимерных цепей) или скорость реакции изоцианата с гидроксилсодержащим компонентом с помощью оловоорганического катализатора (рост полимерных цепей). Часто можно уменьшать количество закрытых ячеек понижением концентрации оловосодержащего катализатора, т. е. понижением скорости роста полимерных цепей и тем самым эластичности в момент максимального выделения газа. Можно также ограничить образование пустот и трещин увеличением концентрации оловосодержащего катализатора или снижением концентрации амина, поскольку каждый из этих факторов должен увеличить прочность полимера (т. е. ребер ячеек) в момент максимального газовыделения (раскрытие ячеек). [c.314]

Для получения простого полиэфира с гидроксильными группами иа обоих концах молекулы необходим катализатор. [c.126]

Как было указано выше, вначале пенопласты получали из композиций на основе диизоцианатов и сложных полиэфиров, сейчас — на основе диизоцианатов и простых полиэфиров. Пеноматериалы на основе сложных полиэфиров получали по одностадийному методу, т. е. смешивали полиэфир, диизоцианат, воду, катализаторы и стабилизаторы и выдерживали смесь до образования пены. При использовании простых полиэфиров сначала получали форполимер из, полиэфира и диизоцианата, а затем смешивали его с катализатором, водой и стабилизаторами. К концу 1958 г. был разработан одностадийный метод получения пенопластов с очень низкой плотностью из простых полиэфиров. [c.20]

Третичные амины обеспечивают удовлетворительное вспенивание систем с относительно высокой начальной вязкостью как по одностадийному методу с применением сложных полиэфиров, так и по форполимерному — с применением простых полиэфиров. Более того, их применяют при использовании сложных полиэфиров, имеющих первичные гидроксильные группы, которые более реакционноспособны при взаимодействии с изоцианатом, чем вторичные. Однако третичные амины не являются подходящими катализаторами для получения эластичных пен по одностадийному методу из простых полиэфиров в основном потому, что эти полиэфиры имеют низкую. вязкость (около 300 спз при 25 °С сложные полиэфиры имеют вязкость 10 000—20 ООО спз) и отчасти потому, что большинство выпускаемых промышленностью простых полиэфиров, наиболее подходящих для получения пен, имеет вторичные гидроксильные группы. (Даже применение простых полиэфиров с повышенным содержанием первичных ОН-групп не давало возможности получить пены по одностадийному методу в присутствии третичных [c.288]

В промышленности для получения пенополиуретанов из простых полиэфиров по одностадийному методу обычно применяют смешанные катализаторы, например какое-нибудь соединение олова и один или несколько третич- [c.291]

Рис. 31. Влияние концентрации катализатора Т-9 на процесс раскрытия ячеек для эластичного пенополиуретана на основе простого полиэфира, полученного по одностадийному способу .

Рис. 35. Влияние концентрации катализатора на предел прочности при сжатии (при 25%-НОЙ деформации) для пенс-материала (24 ячейки/см), полученного по одностадийному способу из простого полиэфира .

Для пеносистемы, полученной по одностадийному способу на основе простого полиэфира (рис. 32) в условиях, когда использовалась концентрация катализатора, обеспечивающая получение пены с открытыми ячейками (рис. 31), была высокой для пен как подвергнутых, так и не подвергнутых механическому раздавливанию . По мере увеличения процентного содержания закрытых ячеек эластичность пены, не подвергнутой механическому раздавливанию, понижалась. Это могло быть обусловлено сравнительно жесткой поверхностью ячеек, имеющих неповрежденные перегородки. Пены с открытыми ячейками, напротив, обладают более гибкой структурой, свойственной для стерж-необразных ребер ячеек. Когда число неповрежденных перегородок ячеек становится достаточно большим для того, чтобы многие ячейки были полностью закрытыми, эластичность пены возрастает за счет влияния пневматического эффекта. [c.320]

Наиболее легко подвергаются гидролизу гетероцепные полимеры. По способности к гидролизу их можно расположить Б следующий ряд полисахариды>полиамиды (белки и синтетические полиамиды) >сложные полиэфиры>простые полиэфиры. Катализаторами реакции гидролиза служат ионы водорода № и гидроксила 0Н . Ионы водорода (кислоты) сильнее разрушают полисахариды (например, хлопчатобумажные ткани), а ионы гидроксила (щелочи) — белки (например, шерстяные ткани). Катализаторами гидролиза природных гетероцепных полимеров могут быть также различные ферменты. Реакцию гидролитической деструкции применяют специально для получения простых сахаров (моносахаридов) из полисахаридов и в том числе из полисахаридов древесины в гидролизном производстве (см. с. 123). [c.62]

Как уже было показано, при полимеризации а-оксидов образуются полимеры со структурой простого полиэфира. Поэтому пространственная сетка, полученная при отверждении эпоксидных олигомеров катализаторами ионного типа, содержит только простые эфирные связи. Благодаря высокой гидролитической и химической стойкости этих связей лакокрасочные эпоксидные материалы, отверждаемые третичными аминами, обычно используют для получения химически стойких покрытий. Низкая вязкость таких отвердителей позволяет получать материалы с высоким содержанием основного вещества или без растворителей. [c.287]

Полиоксисоединения. Для получения пенополиуретанов большое значение имеют сложные и простые полиэфиры. Сложные полиэфиры получают этерификацией полиспиртов поликарбоновыми кислотами при 150—220 °С, как правило, в расплаве, с отгонкой выделяющейся воды, в присутствии катализатора, например серной или толуол сульфокислоты. [c.308]

Амины являются единственными катализаторами, применяемыми для получения эластичных пенополиуретанов по одностадийному способу с использованием сложных полиэфиров с концевыми первичными гидроксильными группами и по форполимерному методу с использованием простых или сложных полиэфиров. Они ускоряют реакции взаимодействия изоцианатов и с водой, и с гидроксилсодержащими соединениями. При получении жестких пенополиуретанов на основе простых и сложных полиэфиров реакция гелеобразования протекает с большой скоростью (из-за большой концентрации поперечных сшивок), так что действие третичных аминов одинаково и при одностадийном, и при форполимерном методе. [c.287]

Как известно, кислоты Льюиса широко используются в качестве катализаторов получения из окисей алкиленов различных олигомерных продуктов — простых полиэфиров. Наиболее распространенными катализаторами этого типа являются комплексные соединения ВГз [4, 5]. Присутствие в простых полиэфирах остатков катализатора отрицательно сказывается на процесс получения уретановых эластомеров [6]. [c.11]

Простые полиэфиры были также получены сополимеризацией пергалогенкетонов с различными мономерами, такими, как стирол, акрилонитрил, изопрен, бутадиен и метилметакрилат в качестве катализатора использовали натрийдифенил или иатрийнафталин в тетрагидрофуране (ТГФ) [13]. Было показано, что продукт взаимодействия гексафторацетона (ГФА) и стирола является истинным сополимером, так как он совершенно не растворяется в ТГФ, тогда как полистирол растворяется в ТГФ полностью. ИК-спектр сополимера сходен со спектром полистирола, однако между 7 и И мкм наблюдается сильное поглощение, характерное для связей С—F. Из метилметакрилата и ГФА был получен сополимер (1 1), который, как утверждали, обладал очень высокой прочностью и огнестойкостью. Сополимеры бутадиена (85%) с ГФА (15%) хорошо противостояли действию углеводородных растворителей. [c.198]

Синтез простых полиэфиров из многоатомных спиртов. Бхирид и другие [14291 описали получение полиглицерина нагреванием глицерина при температуре выше 250° в присутствии щелочных катализаторов. Приведен синтез полипентаэритритов нагреванием пентаэритрита [1430, 1431, 1432] в присутствии катализаторов серной кислоты [1431] и органических сульфокислот [1430]. [c.45]

Влияние вязкости очень резко проявлялось при первых попытках получить одностадийным способом пеноматериалы на основе простых полиэфиров с вязкостью 300 спз. Подходящие для стабилизации пеносистем (полученных по форполимерному методу на основе простых полиэфиров) силиконовые масла из диметилсилоксана оказались совсем непригодными при получении пеноматериалов по одностадийному методу даже в присутствии очень эффективных оловоорганических катализаторов. Получение пенополиуретанов на основе простых полиэфиров по одностадийному методу стало возможным лишь при использовании такого эффективного стабилизатора, как алкилсиланполиоксиалкиленовые сополимеры (например, Sili one L-520). [c.311]

При использовании ароматических оксисоединений [1433— 1452] получаются эпоксисмолы, обладающие рядом ценных качеств. В некоторых работах в качестве многоатомного спирта для синтеза эпоксисмол был рекомендован дифенилолпропан [1433—1441]. Катализаторами этой реакции являются щелочи [1436, 1438, 1441]. Бринг [1438] исследовал механизм образования эпоксисмол. Оказалось, что первичным продуктом реакции дифенилолпропана с эпихлоргидрином являются моно- и бис-дихлоргидриновые эфиры дифенилолпропана. Присутствующая щелочь, с одной стороны, катализирует процесс, с другой — сама взаимодействует с образовавшимися эфирами, приводя к образованию эпоксидных групп в результате вторичных реакций. Описано получение эпоксидных смол взаимодействием дифенола с избытком хлоргидрина (эпихлоргидрин и дихлоргидрин) в присутствии щелочей [1442, 1443]. Простые полиэфиры получаются при взаимодействии эфиров полихлоргидринов с много- [c.45]

При полимеризации окиси пропилена в присутствии катализаторов основного характера образуется некоторое количество простых полиэфиров с одной концевой ОН-группой. Полученные таким путем полимеры содержат примеси аллиловых и пропениловых эфиров полиокси-пропиленгликолей Симонс и Вербанк показа- [c.44]

Чрезвычайно простой метод оценки каталитической активности различных соединений в реакциях изоцианатов со спиртами был применен Бриттоном и Гемайнхар-дом . Они смешивали толуилендиизоцианат (смесь изомеров 80 20) и простой полиэфир с тремя гидроксильными группами (мол. вес 3000) в соотношении N00 ОН = 1. Затем к полученной смеси добавляли 10%-ный раствор катализатора в сухом диоксане в таком количестве, чтобы концентрация катализатора в реакционной смеси составляла 1% от веса полиэфира. Об активности катализатора судили по времени, необходимому для гелеобразования смеси при 70 °С. В этих опытах использовались те же самые реагенты, которые применяются при одностадийном способе производства пенопластов, а растворитель почти полностью был исключен. Таким способом удалось быстро опробовать сотни возможных катализаторов. [c.210]

Катализаторы реакции поликонденсации. Подавляющее боль шинство реакций поликонденсации можно ускорить введением катализаторов. Наиболее употребительными и универсальными катализаторами являются органические и минеральные кислоты (уксусная, бензойная, молочная, соляная, серная). В присутствии кислот значительно ускоряется процесс образования простых и сложных полиэфиров, полисилоксанов, полиметиленфенолов. карбамидных полимеров. При получении поликарбамидов процесс поликонденсации можно ускорить также действием солей, например хлористого ципка, углекислого аммония, [c.169]

Рис. 34. Влияние концентрации Катализатора на относительное удлинение при разрыве пеноматериа-ла на основе простого полиэфира, полученного по одностадийному способу.

Рис. 32. Влияние концентрации катализатора на эластичность иенома-териала, полученного по одностадийному способу из простого полиэфира

ПОЛИЭТИЛЕНОКСИД — гетероценной простой полиэфир [—ОСН2СН2— ) . Низкомолекулярные полимеры (мол. в. 200—600) — жидкости, легко растворяющиеся в воде. С увеличением мол. веса растворимость П. в воде уменьшается, а твердость и темп-ра плавления увеличиваются. Высокомолекулярные полимеры— воскообразные продукты с т. пл. 55—65° в воде образуют лишь дисперсии. П. свойственна ярковыражен-ная кристаллич. структура. Основным методом получения П. является полимеризация окиси этилена в присутствии различных катализаторов (щелочей, катализаторов Фриделя—Крафтса, углекислых солей стронция и бария, триалкильных соединений алюминия и др.). Применяют П. в качестве эмульгаторов и загустителей, добавок к нитроцеллюлозе (для повышения светостойкости), для пропитки древесины и кожи, в качестве добавок к смолам и клеям с целью повышения их клеящей способности и т. д. [c.112]

При формировании интегральных ППУ процесс вспенивания должен протекать достаточно быстро и время до начала подъема пены должно быть не более 10—20 с, а время гелеобразования — менее 30—60 с. Скорость вспенивания можно изменять, варьируя концентрацию и тип катализатора, а также применяя компоненты с различной реакционной способностью. Есиповым и др. [526] были изучены две пеносистемы для получения жестких ИП. Пено-система I содержала два типа простых полиэфиров, причем один из них (лапрамол-294) являлся одновременно и катализатором отверждения ППУ. В связи с этим относительная скорость вспенивания этой композиции Vh = (dHIdr) Н (где Я и т — высота и время вспенивания) была весьма велика за счет увеличения, в первую очередь, относительного содержания третичного азота в системе (с 2,9 до 5,8% на 100 масс. ч. смеси полиэфиров), т. е. за счет самого каталитического эффекта. Кроме того, более высокая скорость вспенивания этой композиции обусловлена высоким [c.95]

При синтезе так называемого семи- или квазифорполимера с диизоцианатами реагирует только часть полиэфира (сложного или простого) в результате получается низкомолекулярный полимер, растворимый в большом избытке изоцианата. Затем этот семи-форполимер реагирует при вспенивании с оставшимся полиолом в присутствии воды или фторуглеводорода, катализатора и поверхпостпоактивного вещества. Системы семи-форполимера широко применяются для получения жестких пенопластов, когда обычный форполимер было бы трудно обрабатывать из-за высокой вязкости, являющейся следствием взаимодействия низко-молокулярных полиолов и ди- или полиизоцианатов. [c.399]

Пентапласт (ТУ П-139—66) представляет собой хлорированный простой полиэфир пентаэритрита, полученный полимеризацией 3,3-дихлордиметилоксациклобутана в присутствии катализатора [-СН2-С (СНгС ) 2-СН2-0-] . [c.317]

Полиуретаны на основе сложных эфиров (обычно полученных из адипиновой кислоты и этилен- или днэтиленгликолей) отличаются склонностью к гидролизу и недостаточной морозостойкостью. Этих недостатков лишены полиуретаны на основе простых эфиров. Простые полиэфиры обычно получают полимеризацией илн сополимеризацией циклических оксидов — этиленокснда, проиилено-ксида и тетрагидрофурана. В зависимости от состава катализатора полимеризация может протекать как ио анионному, так и по катионному механизму. Так, под действием щелочных металлов и третичных аминов полиэфиры получают по анионному механизму по схеме [c.126]

В настоящее время для получения ППУ используют 2] гидроксилсодержащие простые и сложные олигоэфн-ры, олигоэфиры с кольцевыми гидроксильными группами и, их сополимеры, изоцианаты, катализаторы, поверх-ностно-активные вещества, вспенивающие агенты и прочие добавки. В состав композиций для получения эластичных ППУ чаще всего входят простые олигоэфиры, реже — сложные. Жесткие ППУ обычно изготовляют из простых полиэфиров с разветвленной структурой или из сложных олигоэфиров на основе дикарбоновых кислот и триолов или их смесей с диэтиленгликолями. [c.29]

Волокнообразующие поликарбонаты и полиоксалаты предложено синтезировать нагреванием в присутствии катализаторов быс-р-оксиэтиловых простых эфиров ароматических диоксисоединений (например 1,5-нафтилен-б с-р-оксиэтилового простого эфира) с эфирами угольной или щавелевой кислот а также из диарилоксалата и диана Получены волокно- и пленкообразующие полиэфиры из дифенилового эфира диметилмалоновой кислоты и двухатомных фенолов 2"°. Описано также получение полиарилата поликонденсацией диметилтерефталата и диана в [c.190]

Сравнение скорости некатализируемой реакции о-толилизоцианата и о-толуидина со скоростями других реакций свидетельствует о том, что она протекает медленнее, чем начальная стадия некатализируемой реакции толуилендиизоцианата с гидроксилсодержащими соединениями или водой. Так, время полупревращения при взаимодействии смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 80 20 со сложным полиэфиром, полученным из диэтиленгликоля и адипиновой кислоты, при 28 °С в бензоле составляет около 700 мин, тогда как время полупревращения при реакции смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 60 40 с 2-этилгексиловым спиртом было равно приблизительно 200 мин. Как видно из табл. 66, гидроксильные группы спиртов и воды обладают одинаковой реакционной способностью. Более того, реакции изоцианатов с водой и гидроксилсодержащими соединениями могут сильно ускоряться в присутствии катализаторов, тогда как реакции их с аминами обычно ускоряются незначительно . Акселрод и сотр. показали, что соединения олова, которые обычно используются при получении пен, ускоряют взаимодействие изоцианатов с простыми полиэфирдиолами намного больше, чем взаимодействие их с ароматическим амином. Исключение составлял триэтилендиамин он ускорял обе эти реакции одинаково. [c.280]

Уретановые пены, подобно уретановым эластомерам, обычно получают из диизоцианатов и гидроксилсодержащих полимеров, таких, как простые и сложные полиэфиры, причем для получения эластичных пенопластов используют смолы линейного строения или слегка разветвленные, а жестких — с более высокой степенью разветвления. Для улучшения пенообразования к системе обычно добавляют воду, за счет реакции которой с изоцианатом выделяется углекислый газ, нужный для вспенивания. В работах, опубликованных в последнее время, в качестве всненивателей, особенно в производстве жестких пенопластов, рекомендуются некоторые низкокипящие жидкости, в частности трихлорфторметан. С целью обеспечения надежного регулирования процесса пенообразования и отверждения пеноматериалов используют катализаторы и стабилизаторы. Химия процесса пенообразования, подробно рассмотренная в гл. IV, иллюстрируется на примере бифункциональной смолы по-видимому, и в случае применения разветвленных смол реакции будут аналогичными, но будет образовываться полимер с большей степенью сшивания. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология