Занятие 25. Комплексные соли

ЗАНЯТИЕ 25 КОМПЛЕКСНЫЕ СОЛИ [c.59]

Как было уже показано, в этих соединениях, наряду с металлоорганической связью М—С, часто встречается связь атома металла с я-электропами тройной связи. Соединения с такой связью в литературе принято называть я-комплексами. Вопрос о природе связи в я-комплексах начал обсуждаться подробно с 1938 г. [423]. С тех пор в результате работ большого числа ученых сложилась определенная концепция связи металл — лиганд в я-комплексах [423—433], заключаюш аяся в следующем при взаимодействии соли или комплекса металла, имеющего (I-электроны, с лигандом, содержащим кратную связь, происходит перекрывание свободной (чистой или гибридной) орбитали металла со связывающей молекулярной я-орбиталью (такая связь по традиции называется донор-но-акцепторной связью) и занятой й (или йр) орбитали металла с разрыхляющей молекулярной орбиталью лиганда (дативная связь). Таким образом, комплексная связь ( х-связь [434]) возникает в результате образования двух трехцентровых молекулярных орбиталей, расположенных во взаимноперпендикулярных плоскостях. Обе эти связи в различной степени (в зависимости от природы металла и лиганда) участвуют в повышении стабильности комплекса и одновременно в ослаблении кратной связи (увеличение расстояния С—С, понижение частоты валентных колебаний и т. д.). [c.86]

Все координационные места катионов заняты анионами, в результате чего образуются комплексные анионы, в состав которых не входят молекулы воды. Экстрагирование металлов в виде таких солей имеет место, по-видимому, в следующих системах [c.179]

Для комплексов других "-серий положение гораздо менее ясно. Весьма драматически развивались события при выяснении проблемы соотношения а- и я-компонент связи в я-комплексной связи квадратно-плоскостных соединений Р1(П) и Р(1(11). Выводы о. большей важности той или иной компоненты связи неоднократно пересматривались. В настояш ее время все большее число исследователей склоняется к мнению, что в я-связи металл—олефин этих комплексов обе компоненты представлены приблизительно в равной степени. Причем возможны небольшие отклонения в ту или иную сторону в зависимости от природы связанного олефина и других окружаюш,их металл лигандов. Этот вывод согласуется с данными расчетов. Расчет заселенности я -разрыхляющей орбитали олефина в соли Цейзе в результате обратной подачи электронов дает величину 0,36, тогда как снижение заселенности занятой я-орбитали вследствие о-связывания дает 0,33, что приводит [c.221]

Имеются данные о прижигающем действии PlOv иа кожу. Опи-саны измененш ногтей и экзема кисти и предплечья при контакте. Трехокись П. также дает дерматиты. Комплексные соли П., находящиеся в воздухе в виде пыли или тумана в количестве 5—70 мг/м вызывают синюху, затруднение дыхания, кашель и чихание, а также воспалительные заболевания кожи. Обследование рабочих, занятых очисткой платины (91 чел.), выявило 52 случая астматического дыхания с одышкой, ощущением сжатия в груди и с указанными выше симптомами. У 13 человек были найдены кожные заболевания — либо покраснение и шелушение кожи на большей части тела, либо высыпи типа крапивницы на открытых частях тела. Наблюдалось развитие повышенной чувствительности к хлорной П. у химика, страдавшего от сыпи при контакте даже с малыми количествами этого вещества. У фотографов известны кожные заболевания от растворов платины, употребляемых в их работе. [c.459]

Процесс полного растворения осадка на фильтре должен занятй не более 15—20 минут (об этом судят по исчезновению желтоокрашенной комплексной соли на дне стакана и тигля-фильтра). Окончив растворение осадка, оттитровывают 0,05 н. щавелевой кислотой избыток КМПО4 до полного обесцвечивания раствора в стакане, а затем 0,05 н. раствором перманганата обратно оттитровывают избыток щавелевой кислоты до слабого поро-зовения раствора, не исчезающего одну минуту. [c.274]

Необратимая адсорбция кислоты и амина на поверхности лазури по разным активным центрам обусловлена сложным строением кристаллической решетки этого пигмента, являющегося комплексной солью [44, с. 589]. На основании рентгенографических данных строения кристаллической решетки железной лазури считают, что наличие на ее поверхности большего числа центров, активных к амину, является следствием взаимодействия его с участками, занятыми комплексом [Ре(СМ)б] . Отсутствие физической связи ОДА и СК с поверхностью пигмента даже в большом диапазоне возрастающих концентраций этих модификаторов в исходных растворах следует связывать с влиянием влажности. В отличие от хемосорбирующихся физически адсорбирующие- [c.21]

Здесь место третьих атомов водорода в группах —МНа занимает Си +, координирующий два иона гликокола. Полученная соль гликоко-ла в противоположность ацетату меди не может присоединять аммиак, так как все координационные места заняты [для меди (II) /С=4]. Наоборот, ацетат меди образует с аммиаком комплексное соединение [Си (ООССНз)а (МНз)2] , строение которого аналогично гликоколяту меди. Но это соединение не внутрикомплексиое, оно значительно менее прочное [c.97]

Получение садочной соли связано с занятием больших земельных площадей и использованием ручного труда, а также значительными капиталовложениями, что препятствует развитию этой технологии при получении одного продукта. Тех-ннко-эконо1мические показатели может улучшить комплексное использование рассолов. [c.176]

Рентгеноструктурный анализ солей этого комплексного катиона позволил Оргелу установить его строение. Кислород находится в центре равностороннего треугольника, вершины которого образуют атомы хрома. Четыре координационных места у каждого атома хрома заняты бидендатными ацетатами и одно — водой [28]. Спектры поглощения (в видимой области) свежеприготовленных растворов (СГдОЛв-ЗНаО) при любых pH и солевом составе водного раствора идентичны и полностью совпадают со спектрами сильно состаренных уксуснокислых растворов Сг(СЮ4)з, если pH последнего лежит в интервале 1—4. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология