Занятие 31. Хром

Среди комплексных соединений, также применяемых в качестве катализаторов, лишь те парамагнитны, которые содержат атомы с неполностью занятыми подгруппами (п = Зд, 4д, или 63 соответственно). Из сравнения [266] магнитных свойств комплексных соединений хрома, железа, кобальта, никеля и меди со свойствами их ионов видно, что аммиачные комплексы хрома, никеля и меди почти так же сильно магнитны, как ионы Сг , N1 и Си , между тем как аммиачные комплексы кобальта и цианид железа не магнитны. Они имеют магнетизм часто типа насыщенных соединений ванадия, хрома, марганца и ниобия. [c.81]

Он принадлежит к группе протравных красителей. Сам он окрашен в красный цвет, но цвет тканей, окрашенных ализарином, зависит от протравы. С солями алюминия получается красный цвет, с солями хрома — фиолетово-ко-ричневый, с железными солями — фиолетово-черный. С по-мошью ализарина и его производных достигается очень яркая и прочная окраска тканей. До середины XIX в. ализарин получался из корней однолетнего растения марены, под культуру которого были заняты громадные площади во Франции и на Кавказе. В 70-х годах прошлого столетня была установлена структура ализарина и был осуществлен его лабораторный, а затем технический синтез. Исходным веществом для синтеза ализарина служит антрахи- [c.260]

Особое свойство ионов М + состоит в их способности образовывать основные карбоксилаты, в которых атом кислорода расположен в центре треугольника из атомов металла (24.1), сами металлы связаны мостиковыми карбоксильными группами, а шестое координационное место у каждого из них занято молекулой воды или другим лигандом. Эта структура с оксо-центром доказана для карбоксилатов хрома, марганца, железа, рутения, родия и иридия. Такие же структуры были найдены для соединений кобальта (III), [c.450]

В 1864 г. английский ученый Дж. Ньюлендс, исходя из идеалистической идеи всеобщей гармонии, якобы царящей в природе, сделал попытку найти подобную же гармонию и среди химических элементов. Оказалось, что действительно в ряду элементов, расположенных по возрастанию их эквивалентных весов, часто 8-й по счету элемент повторяет свойства первого (так называемый закон октав)), табл. И). Так, натрий (9-й) повторяет свойства лития (2-й), калий (16-й) — натрия (9-й) магний (10-й) — бериллия (3-й), кальций (17-й) — магния (10-й). Все элементы разбиты на 8 вертикальных групп, сходные же элементы расположены по горизонталям. Однако в таблице Ньюлендса имеется и ряд недостатков а) некоторые места заняты одновременно двумя элементами, например № 22— Со и N1 б) число отступлений от закономерности очень велико титан (18-й) и хром (19-й), иттрий (24-й) и цинк (25-й), а также ряд других пар для оправдания закономерности требуют обмена местами в) некоторые элементы, ничего общего между собой не имеющие, подобно Р1 и С1, попадают на одну и ту же горизонталь. [c.33]

Наиболее часто обработку ведут фторидом или формиатом хрома. В некоторых красителях, образующих комплексы с металлами, второе орто-положение занято амино- или карбоксильной группой. [c.625]

Начиная со скандия, образуется ряд из десяти элементов (заканчивающийся цинком), которые характеризуются тем, что имеют два внешних электрона на 45-орбитали и от одного до десяти электронов на внутренних Зй-орбиталях. Заполнение -орбиталей происходит неравномерно разница в энергии между 3(1- и 45-орбиталями невелика, и для хрома и меди конфигурации 3 45 и 3 / °45, соответственно, оказываются более выгодными, чем ожидаемые 3 45 и З М5 . Особенно устойчивые состояния образуются, когда пять -орбиталей полностью заняты десятью электронами или когда на каждой из них находится по одному электрону. Те же общие принципы, которые действовали в пер- [c.55]

Одной и.з фирм , занятых переработкой свинцовых концентратов, ранее применявшиеся классические методы определения серебра полностью заменены атомно-абсорбционным методом. Одна из фирм применяет ато.мно-абсорбционный анализ для определения магния в железных рудах, жаропрочных окислах, золах пищевых продуктов, цементах и чугуне, а также цинка в сталях. Ряд предприятий использует атомно-абсорбционные методы анализа для определения кальция,. магния, натрия и калия в золах сахаров и растений меди, кадмия, серебра, хрома, никеля — в растворах для гальванических покрытий меди и свинца — в винах. [c.8]

Большая часть работ рассчитана на четырехчасовые занятия (вернее, на трехчасовые, так как около часа обычно посвящается теоретической проработке вопроса и решению задач). Некоторые, более длинные работы, целесообразно делить ка два занятия (например, Хром , Марганец ), и, наоборот, такие небольшие работы, как, например, Опреде ление атомного веса по теплоемкости и некоторые другие ра - [c.3]

Далеко не любая сетка каналов способна придать хромовому покрытию износостойкость. Чтобы хорошо удерживать смазку и противостоять истиранию, каналы пористого хрома должны обладать достаточной глубиной и шириной, а покрытие — оптимальной степенью пористости. Под степенью пористости понимается отношение площади, занятой каналами, ко всей площади покрытия. [c.19]

Чтобы хорошо удерживать смазку и противостоять истиранию, каналы пористого хрома должны обладать необходимой глубиной и шириной, а покрытие — оптимальной степенью пористости. Под степенью пористости понимается отношение площади, занятой каналами, [c.26]

Interstitial 1. хром, объём, занятый газом газовый объём (в колонке) 2. крист, объём междоузлия, объём внедрения [c.554]

И (1МОб024)" [13] (Сг—о 1,975 А, I—О 1,89 А), в которых центральные атомы — хром или иод. В ионе [С0413О24Н12](б) семь октаэдров заняты четырьмя атомами кобальта и тремя атомами пода [14]. [c.230]

Все перечисленные выше сульфиды, за исключением rS [1], имеют структуры промежуточного характера между типом NiAs и типом С6 ( db). Во всех сульфидах хрома, кроме rrSg, вакансии в чередующихся слоях атомов металла располагаются упорядоченно, в rrSe — статистически. Доли занятых металлических позиций между плотноупакованными слоями в этих веществах таковы [c.520]

Хроническое отравление. Заболевание, возникающее при вдыхании пыли или дыма А., получило название алюминоза легких или алюминиевые легкие . Подобные заболевания раньше приписывали примеси кремния. Огшсаны тяжелые заболевания у рабочих, занятых распылением алюминиевой краски и в производстве пиротехнической алюминиевой пудры при концентрации 4—50 мг/м . После года работы отмечены похудание, сильная утомляемость, одышка, кашель, сухие и влажные хрипы в легких, при рентгенологическом исследовании — значительные затемнения в легких. Заболевание прогрессировало и после прекращения работы (А. долго выделялся с мокротой). Позднее — при обследовании рабочих этих производств — жалобы на отсутствие агшетита, иногда расстройства пищеварения, тошноту, боли в желудке и во всем теле, одышку, сухой или влажный кашель. На производстве пиротехнической пудры было немало спонтанных пневмотораксов и смертельных случаев. Рост заболеваний и их тяжесть в этом производстве связываются с высокой дисперсностью пыли и с добавлением к пудре малого количества стеариновой кислоты, которая, возможно, снижает растворимость частиц А. Рабочие производства вторичного А. подвергаются воздействию пыли сложного химического состава. Особое внимание при этом следует обратить на повышенные концентрации бензо[<з]пирена и примесей никеля и хрома ретроспективное изучение смертности от злокачественных новообразований свидетельствует о канцерогенной опасности в производстве вторичного А. Известны тяжелые заболевания у работающих на печах при плавке бокситов (вместе с железом, кварцем, углем) в производстве искусственных абразивов. Выделяющиеся при этом пыль и дым содержат 41-62 % А1гОз, 30- [c.423]

Разница особенно велика для нормальных валентных состояний Сг - и Это сразу дает возможность понять, почему для хромовых и никелевых катализаторов особенно пригодна 7-А1.Р3, имеющая шпинельную структуру с октаэдрическими положениями, которые занимаются ионами хрома и никеля в поверхностном слое катализаторов СГ/А12О3 и Ni/Al20з. В то же время силикагель, в котором отсутствуют октаэдрические положения, пригодные для занятая ионами металлов, не нашел столь же широкого применения в качестве носителя для хромовых и никелевых катализаторов. Разница энергий стабилизации в октаэдрическом и тетраэдрическом полях относительно велика также для и Мп +, т. е. для таких валентных состояний этих металлов, которые не используются (или редко используются) [c.90]

Вопрос о величине константы обмена для двуядерных комплексов может быть связан, хотя и в ограниченной степени, с механизмом обмена. Так, например, в ацетате меди оба электрона ионов меди находятся на орбитах типа хг-уъ (если принять, что ионы соединены по оси z) [44]. Обмен происходит за счет бокового перекрывания этих орбит. С другой стороны, в изоморфном ацетате хрома, где возможен полный спин, равный 4, может иметь место перекрывание между d ,-, г-орбитами каждого иона хрома. Поскольку эти орбиты перекрываются гораздо сильнее, чем орбиты обмен также гораздо сильнее. Действительно, он настолько силен (вероятно, дбстигается значение J по крайней мере 700 см , ) что занятым оказывается только синглетное основное состояние и комплекс лишь слабо парамагнитен [78].В комплексе [ ljRu—О—Ru lgl " л-связь между каждым ионом рутения и атомом кислорода приводит к такому сильному обменному взаимодействию между двумя ионами рутения, что занятым оказывается только основное синглетное состояние и комплекс не парамагнитен [37]. Такой тип взаимодействия может играть существенную роль в тех случаях, когда измерения производятся в растворах. В системе перхлората окисного железа Мули и Селвуд [87] наблюдали наличие диамагнитного вещества в заметной концентрации при рН = 1. Диамагнетизм был объяснен образованием двуядерного комплекса железа со значительным расстоянием между синглетным и трип-летным уровнями. [c.404]

Из изученных нами ацетатов хрома, меди, кобальта, марганца, железа и никеля активными при окислешш 2-метилнафталина в СН3СООН оказались соли кобальта и марганца. Наблюдается соответствие между каталитической активностью солей металлов и энергиями перехода электрона с высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) на следующую свободную, рассчитанными по методу молекулярных орбит чем меньше энергия электронного перехода, тем больше активность. Наименьшей энер- [c.155]

Основным фактором в катализаторных цехах как по насыщенности операциями, при которых возможно выделение пыли, так и с точки зрения опасности воздействия на организм является пылевой. В связи с разнообразным составом применяемых в промышленности катализаторов в разных цехах по-разному проявляется действие пыли на организм. У рабочих, занятых в производстве фосфорного катализатора, возможны носовые кровотечения, атрофические изменения слизистой носа от кровяных корочек до изъязвлений. В производстве никелевого катализатора наступает стойкое снижение или даже полная потеря обоняния. В цехах, производящих катализаторы, в состав которых входит хром, у рабочих могут возникнуть поражения верхних дыхательных путей, характерные для воздействия хрома, вплоть до прободения носовой перегородки, а также изменения в результате общетоксического действия хрома, которое при небольшом стаже проявляется прежде всего в виде малокровия. Кроме того, учитывая, что носители и сами катализаторы содержат двуокись кремния, иногда в больших количествах, при гигиенической оценке пыли следует исходить из возможной ее силикозоопасности. [c.486]

Бриджес и др. [184] анализировали состав новерхности серии катализаторов из окисей хрома и алюминия, исследуя относительную способность этих катализаторов хемосорбировать кислород и окись углерода при низких температурах. Результаты, полученные этими исследователями, показали, что количество кислорода, хемосорбированного при — 195°, может вполне закономерно характеризовать долю поверхности смешанного окиспого катализатора, которую занимает окись хрома. В соответствии с более ранней работой Эйшенса и Селвуда [186], использовавших в своих исследованиях измерения магнитной восприимчивости (см. разд. 3.3.4), Бриджес и др. [184] пришли к выводу, что при низких концентрациях окиси хрома ( < 2% Сг в смешанном окисле) ионы хрома диспергированы по поверхности катализатора и имеют валентное состояние 4 + или 5- -. При этом доля общей поверхности, занятая окисью хрома (а следовательно, доля новерхности, доступная для хемосорбции кислорода при низкой температуре) постепенно увеличивается от нуля до 8% по мере увеличения весового содержания хрома в катализаторе до 2%. [c.94]

Из сопоставления спектров металлического скандия и скандия в нитриде видно, что в энергетическом спектре последнего произошли суш,ественные изменения. Индекс асимметрии и форма коротковолнового склона /С 5-полосы в спектре металлического скандия типичны для металлических проводников, форма склона характерна крутым спадом интенсивности и хорошо передает резкий фер-миевский обрыв занятых электронных состояний внутри зоны Брил-люэна. В спектре нитрида форма полосы меняется, приобретая четко выраженную двугорбость , в то время как в спектре чистого металла последняя лишь намечается. Такую же форму имеет /Ср,-полоса в боридах и карбиде скандия [9], а также в фазах внедрения, образуемых ванадием [10] и хромом [13]. Впервые на это указали авторы работы [13]. На рис. 1 показаны спектры этих металлов в нитридах /Ср -полоса на всех кривых, за исключением TiN, раздвоена. Не исключена возможность того, что повышенное разрешение позволит расщепить ее и здесь. [c.139]

Опишите электронную структуру иона гексагидрата хрома(1П). Какие орбитали атома хрома используются при образовании связи Сколько За-орбиталей занято неспарепными электронами Чему равны электрические заряды на различных атомах, обусловливаемые разностями значений электроотрицательпости [c.648]

В другом случае с кусочком ткани, присланном Рас еле (Rossle) из Берлина, тоже нельзя было установить, лечили ли больного серебром и не имел ли он дела с серебром по своим профессиональным занятиям. Больной 57 лет работал у аппарата, разбрызгивавшего краску под высоким давлением. Вследствие недостаточной вентиляции вся комната была пропитана красочной пылью. Больной неоднократно лечился, был исследован, подвергался лапоротомии и принес аттестат, что он страдает хроническим отравлением свинцом. Мы получили для спектрографического исследования случая кусочки почек, кожи, яичек, сердца и лимфы. Материал был частью помещен в двухромовокислом калии и частью в формалине. Само собой разумеется, что жидкости эти, как это всегда делается в подобных случаях, были предварительно исследованы на возможное содержание тяжелых металлов, но кроме хрома в них никаких других металлов не оказалось. [c.84]

Чтобы хорошо удерживать смазку и противостоять истиранию, каналы пористого хрома должны обладать необходимой глубиной и шириной, а покрытие — оптимальной степенью пористости. Под степенью пористости понимается отношение площади, занятой канала-м 1, ко всей площади покрытия и обычно измеряется числом площадок между трещинами на 1 см поверхности. Густота сетки, ширина и глубина каналов пористого хрома зависят от условий хромирования отношения Сг0з Нг504 в электролите, катодной плотности тока и температуры электролита, а главным образом от количества электричества, израсходованного на процесс анодного травления. [c.31]

Рентгеноструктурный анализ солей этого комплексного катиона позволил Оргелу установить его строение. Кислород находится в центре равностороннего треугольника, вершины которого образуют атомы хрома. Четыре координационных места у каждого атома хрома заняты бидендатными ацетатами и одно — водой [28]. Спектры поглощения (в видимой области) свежеприготовленных растворов (СГдОЛв-ЗНаО) при любых pH и солевом составе водного раствора идентичны и полностью совпадают со спектрами сильно состаренных уксуснокислых растворов Сг(СЮ4)з, если pH последнего лежит в интервале 1—4. [c.299]

Как видно из данных табл. 5, окись цинка обладает наименьшей удельной поверхностью, но и высокой удельной активностью. Все образцы, содержащие свободную окись цинка, обладают высокой активностью, независимо от способа приготовления их. Катализаторы, содержащие свободную окись хрома, как и она сама, обладают низкой активностью и избирательностью. Эти данные также свидетельствуют о ведущей роли окиси цинка по-видимому, на занятой ею поверхности осуществляется гидрирование окиси углерода в метиловый спирт. А шпинель — хромит цинка — вероятно, играет главным образом структурообразующую и стабилизирующую роль. Важным является дальнейшее изучение распределения ком1понентов в поверхностном слое сложного цинк-хромового катализатора, а также выяснение роли чистой шпинели — хромита цинка. [c.118]

Таким образом, компоненты располагаются по колонке отдельными зонами — происходит разделение компонентов. Разделение можно сделать еще более эффективным, если после анализируемого раствора пропустить через колонку растворитель (воду, бензол и т. д.). В результате по высоте колонки образуются участки (зоны), занятые отдель-Рис. 54.3о- ными компонентами (рис. 54). При полном разделении ны хрома- число зон соответствует числу компонентов смеси. Вслед-тографичес- ствие различной окраски ионов или их соединений эти зоны обычно различаются по цвету. Поэтому распределение зон называют хроматограммой (от греческого слова хромое — цвет), или цветограммой, а поглотительную колонку — хроматографической колонкой. [c.308]

Температура и теплота плавления урана. Долгое время считали, что металлический уран имеет высокую температуру плавления. Это мнение, повидимому, находилось в согласии с положением урана в периодической системе, а именно в самой нижней части подгруппы, занятой чрезвычайно тугоплавкими металлами—хромом, молибденом и вольфрамом. Экспериментальные определения дали для температуры плавления урана величины 1690° [18] и 1700 25° [94]. Однако вскоре в связи с развитием работ по производству чистого металла было установлено, что эти значения завышены [95]. По определению английских исследователей, температура плавления урана равна 1150° [96]. Более поздние определения дали значения 1105— 1116° для урана 99,8 и 99,9%-ной чистоты [34, 57]. В Америке вначале для этой температуры было найдено значение 1300° [97, 98], но последующие, более точные измерения [99] привели к еще более низким значениям, чем английские, а именно 1080 d= 20° для 99,1 %-ного урана и1125 25°для 99,7%-ного металла. Другие величины лежат в интервале от 1123° (1,5% С) до 1134° (0,03%С) [89]. Из диаграммы состояния системы уран—алюминий экстраполяцией найдено значение 1125° [100]. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология