Вращение вокруг связи С — С в этане

Энергия барьера вращения вокруг связи С—С в этане составляет 3 ккал/моль. Нарисуйте молекулу этана, отвечающую минимальному и максимальному энергетическим состояниям. [c.22]

Энергия барьера вращения вокруг связи С—С в этане составляет 12,6 кДж/моль. Нарисуйте модели молекул этана, отвечающие минимальному и максимальному энергическим состояниям. [c.44]

Рис. 2.5. Энергетический профиль вращения вокруг связи С-С в этане

Вращение вокруг связи С — С в этане [c.288]

Из теоретических соображений следует, что все простые связи типа С—С, С—N, С—О, С—S и т. д. допускают свободное вращение вокруг своих осей однако свободного вращения не может быть в том случае, если прочие валентности многовалентных атомов насыщены водородом или другими заместителями [1,6]. Ограниченное вращение вокруг связи С—С в этане с энергетическим барьером около 3 к/гол/жоль [33,35] не объясняется собственной жесткостью связи, а является следствием взаимодействия водородных атомов двух групп СНд. Так, если эти группы значительно удалены друг от друга, как, например, в СН3—С С—СНд, то взаимодействие между ними уменьшается, и обе группы H.j [c.85]

Заторможенное внутреннее вращение вокруг связей. Заторможенность свободного внутреннего вращения вокруг связи С—С в этане была обнаружена при вычислении энтропии значение экспериментально определенной энтропии этана не. совпадало с энтро- [c.525]

По вопросу о вращении вокруг связи С—С в этане см. [272, 273] (по удельной теплоемкости при —183°). Сводку дальнейшей литературы см. [274]. Общие сведения [c.96]

Торсионные взаимодейст> ВИЯ. Впервые предположение о заторможенности вращения вокруг связи С-С в этане было высказано в 1929 г. Л. Эбертом [97]. Вскоре также до появления соответствующих экспериментальных данных это явление было исследовано теоретически Г. Эйрингом путем оценки ван-дер-ваальсовых сил притяжения и отталкивания валентно-несвязанных атомов водорода [98] Принимая длину связи С-С равной 1,54 A, а длину С-Н 1,13 A н считая валентные углы тетраэдрическими, Эйринг получил зависимость энергии юрс от двугранного угла враи(ения 0, представленную на рис. 1.5. Энергия отталкивания имеет наибольшее значение при затененном положении атомов водородов метильных групп этана (цис-форме). При изменении угла 0 от О до 60° энергия отталкивания уменьшается приблизительно на 0,3 ккал/моль, что и будет считаться потенциальным барьером вращения этана. В 1936 г. Дж. Кемп и К. Питцер, выполнив более прецизионный расчет этана с учетом энтропии вращения, нашли значение потенциального барьера вокруг С-С равным 3,15 ккал/моль [99]. Они же впервые использовали форму потенциала энергии торсионных взаимодействий i/торс = = l/2t/(l - os30), которая с тех пор стала широко использоваться в расчетах подобного рода. Значение барьера 3,15 ккал/моль, полученное теоретически, оказалось близким опытной величине (2,75 ккал/моль), которую установили спустя два года Г. Кистяковский и соавт. [100] при определении теплоемкости этана. В 1949 г. Л. Смит впервые получил в результате исследования инфракрасного спектра поглощения этана однозначное доказательство о принадлежности предпочтительной конформации этой молекулы к точечной группе симметрии т.е. пространственной форме с трансоидным положением связей С-Н метильных групп [101]. [c.120]

Упражнение 4-3. Энергетический барьер для вращения вокруг связи С — С в этане составляет около 3 ккал, откуда следует, что энергия, требующаяся для приведения одной пары водородов в заслоненное расположение, равна 1 ккал. Рассчитайте, на сколько килокалорий должны быть менее стабильными плоская форма и крайняя форма ванны в циклогексане по сравнению с формой кресла, при учете заслоненного расположения водородов и флагштоковых взаимодействий. [c.104]

Первое предположение о заторможенности вращения вокруг связи С—С в этане принадлежит Эберту [12, стр. 75] и относится к 1929 г. Прежде чем были получены какие-либо экспериментальные доказательства заторможенности вращения вокруг связи С—С в этане, этот вопрос был исследован теоретически, исходя из понятия о вандерваальсовых силах притяжения и отталкивания, действующих соответственно на больших и малых расстояниях. Пусть свободному вращению в этане препятствует только взаимодействие атомов водорода в двух соседних группах СН3. Очевидно, что энергия отталкивания Е будет представлять собою сумму из девяти слагаемых энергий отталкивания атомов водорода — трех в одной группе СНз и трех в другой группе СНз,— а следовательно, будет зависеть от валентных углов и длин связей С—С и С—Н, остающихся постоянными, и расстояний Н...Н, изменяющихся с изменением угла поворота 0 одной группы СНд относительно другой. Таким образом, Е будет функцией угла 9. Таков, например, ход рассуждений Эйринга [13, стр. 3200 и сл.] Принимая /сс == 1,54 А, сн = 1,13 А, а валентные углы тетраэдрическими, он нашел зависимость Е от fl, показанную на рисунке. Энергия отталкивания [c.288]