Получение диэтилалюминийгидрида н триэтилалюминия

В двухстадийном синтезе первой стадией процесса гидрирования является реакция, которая протекает с образованием диэтилалюминийгидрида из алюминия, водорода и триэтилалюминия во второй стадии полученный диэтил алюминийгидрид взаимодействует с этиленом, давая триэтилалюминий (этилирование) [c.141]

Во многих случаях для количественного разложения алюминийтриалкила необходимо применять катализаторы. В первую очередь это относится к триэтилалюминию. Катализаторами служат тонко распыленные металлы с хорошо развитой поверхностью. Наиболее активным является металлическое серебро, полученное восстановлением фтористого серебра при помощи триэтилалюминия. Активны также титан (в виде губки), никель, платина, кобальт. Отщепление этилена от триэтилалюминия в присутствии этих катализаторов гладко идет при 160—180°. Без катализаторов для полного отщепления требуется более высокая температура. Образующийся диэтилалюминийгидрид стоек, пока в реакционной смеси присутствует триэтилалюминий. Ввиду этого целесообразно не доводить реакцию до конца, а прекращать ее после разложения половины исходного продукта. Оставшийся [c.262]

Получение триэтилалюминия В двухлитровый вращающийся автоклав загружают 60 г активного алюминия, 160 г триэтилалюминия и 500 мл н-гептана и нагнетают водород до давления 150—160 ати. Нагревают автоклав до ПО—115°. Сразу же начинается падение давления, которое заканчивается через 2 часа. К этому моменту реакционная смесь содержит примерно 70% диэтилалюминийгидрида и 30% триэтилалюминия. Охлаждают до 70—75°, выпускают избыток водорода и нагнетают этилен до давления 15—20 ати. Поглощение этилена при 70—75° заканчивается за 20—30 мин. Удаляют избыток этилена, повышают температуру до 110—115° и снова нагнетают водород и т. д. После четырехкратного повторения этой операции сливают жидкость с осадка, отгоняют при небольшом разрежении растворитель, а затем перегоняют полученный триэтилалюминий в вакууме. [c.289]

Более выгоден другой, двухстадийный метод получения три-этила.люминия, при котором вначале из алюминия, водорода и триэтилалюминия синтезируют диэтилалюминийгидрид [c.380]

Процесс получения диэтилалюминийгидрида и триэтилалюминия упрощается, если вместо алюминиевой пудры, измельченной в вибромельнице, используется алюминиевый порошок, содержащий интерметаллид титана (AUTi), так как из схемы исключается стадия активирования. Расходные же нормы сырья практически остаются прежними, однако средняя скорость, образования диэтилалюминийгидрида несколько выше. [c.147]

Проведенные технологические разработки получения высших алюминийалкилов из триэтилалюминия и этилена позволили американской фирме ono o создать крупнотоннажное непрерывное их производство. Процесс состоит из следующих основных стадий [61] активирование алюминия, содержащего титан получение диэтилалюминийгидрида (120°С, 8,5 МПа) получение триэтилалюминия (100—150°С, 2,5 МПа) отделение триэтилалюминия от непрореагировавшего алюминия получение высших алюминийалкилов (120°С, 10 МПа). Синтез высших алюминийалкилов осуществляется в аппарате змеевикового типа, в который в 10—15 местах по длине впрыскивается этилен. Помимо высших алюминийалкилов в качестве побочных продуктов образуются низкомолекулярные олефины и полиэтилен. Последний осаждается на стенках реактора, его периодически удаляют горячим растворителем. [c.169]

Процесс Альфен (рис. П.6) фирмы ontinental Oil [16, 17] является наиболее старым (опытная установка была пущена в 1960 г.). Первая ступень состоит из двух стадий — получения диэтилалюминийгидрида и получения триэтилалюминия (реакции 1 и 2). Процесс ведут при 100—120 °С. Увеличение-температуры и давления способствует протеканию обеих реакций. Вторую стадию (реакция 3) осуществляют при высоком, давлении при этом побочно протекает взаимодействие этилена и триэтилалюминия с образованием алюминийтриалкилов бо лее высокой молекулярной массы. Скорость этой стадии регулируют, изменяя температуру и давление. [c.129]

Получение диэтилалюминийгидрида гидрированием триэтилалюминия [31]. В качающийся стальной автоклав емкостью 0,5 л помещено 40,5 г триэтилалюминия и 10 е грубо-нзмельченного на вибромельнице А1 ( 10(.1) ъАймл к-гептана. Затем пропущен предварительно очищенный водород с начальным давлением 148 ат. Автоклав нагрет при 130—160° С до прекращения падения давления (давление падает за счет растворения в реакционной массе образующегося этана). [c.320]

В синтезе триизобутилалюминия реакционная способность алюминия значительно выше, чем е синтезе диэтилалюминийгидрида. Так, пудра ПАК-3, активированная триэтил- и триизобутилалюминием, а также смесями триэтилалюминия с диэтилалюминийгид-ридом, имеет низкую реакционную способность в синтезе диэтил-алк>минийгидрида, ио в одностадийном прямом синтезе триизобутилалюминия реагирует практически с полным превращением алюминия. Активирование алюминиевой пудры диэтилалюм ина-том калия, его смесью с триэтилалюминием, а также гидридом кальция с триэтилалюминием оказалось малоэффективным для получения реакционноспособного алюминия для синтеза диэтилалюминийгидрида (табл. 10). [c.133]

Из известных способов получения диэтилалюмвнийгидрида и триэтилалюминия наибольший практический Интерес представляет процесс непосредственного взаимодействия алюминия, водорода 1и этилена. К настоящему времени известны одно- и двухстадийные процессы синтеза этих продуктов. Двухстадийный процесс экономически менее выгоден, однако в целевом продукте содержится значительно меньше примесей. Ниже даны основ ные технологические показатели синтеза диэтилалюминийгидрида и триэтилалюминия, влияние различных факторов на выход и состав продуктов реакций. [c.141]

Диэтилалюминийхлорид— бесцветная прозрачная жидкость (т. кип. 65—66 °С при 16 гПа), хорошо растворимая в органических растворителях. Энергично реагирует с гидридами щелочных металлов — при этом хлор замещается на водород и образуется диэтилалюминийгидрид, являющийся эффективным восстановителем. Диэтилалюминийхлорид симметризуется под действием амальгамы натрия, причем выход образующегося при этом триэтилалюминия почти теоретический. Поэтому получение триэтилалюминия через сесквихлорид триэтилалюминия также является удобным промышленным методом. [c.326]

С), добавляют 5—10% триэтилалюминия и размалывают в шаровой мельнице в токе водорода длительность активации 4—5 ч. К полученной 30—40 %-ной суспензии алюминия добавляют необходимое количество триэтилалюминия и при 120 °С и 8,5 МПа образуется диэтилалюминийгидрид, который под воздействием этилена этилируется при 2,5 МПа и 100—150 °С. Полученный 50 %-пый раствор триэтилалюминия направляется на центрифугирование. От фильтрата при остаточном давлении 0,66-10 МПа отгоняется триэтилалюминий, который и подается на олигомеризацию. [c.389]

Вторая реакция — взаимодействие полученного диэтилалюми-нийгидрида с этиленом, в результате чего этилен присоединяется к диэтилалюминийгидриду с образованием триэтилалюминия. Реакция протекает при температуре около 80° и давлении 8—10 ати [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология