Прямой синтез триизобутилалюминия

Рис, 100. Схема установки для прямого синтеза триизобутилалюминия по одностадийному непрерывному мегоду [c.286]

Триизобутилалюминий (ТИБА) применяется в качестве катализатора в процессах полимеризации и сополимеризации многих непредельных углеводородов. Получение ТИБА, учитывая по-жаро- и взрывоопасность процесса прямого синтеза его из алюминия, водорода и изобутилена, было решено по технологической схеме с применением герметического реактора, работающего при давлении 4,0—6,0 Мн1м и температуре процесса 110—150 С [36]. [c.336]

Прямой синтез алюминийалкилов из алюминия и олефинов был открыт Циглером в 1955 г. Реакция наиболее просто протекает с изобутиленом, который при 140—150°С и 4—6 МПа в бензине дает триизобутилалюминий [c.310]

Условия прямого синтеза триизобутилалюминия температура 80—100 °С, давление 200 ат, время реакции (при перемешивании) 6 ч. Выход триизобутилалюминия на загруженный изобутилен 80—85% от теоретического. [c.260]

При более низкой температуре диалкилалюминийгидрид легко присоединяет олефины, превращаясь в триалкилалюминий. Таким образом, смотря по обстоятельствам, можно получить либо диалкилалюминийгидрид, либо триалкилалюминий. Наиболее легко получаемый прямым синтезом триизобутилалюминий при нагревании с олефинами вступает в обменную реакцию [c.13]

Имеются два основных варианта прямого синтеза в первом из них (первоначально осуществленном с триизобутилалюминием) все три компонента взаимодействуют в присутствии триалкилалюминия, что является необходимой предпосылкой для начала процесса. Второй вариант, который осуществляется в две стадии, описываемые реакциями (3) и (4), впервые был применен для синтеза триэтилалюминия в этом случае двухстадийный процесс позволяет избежать некоторых затруднений, вызванных тем, что в условиях реакции (3) этилен-вступает в побочные реакции с триэтилалюминием (см. стр. 263—264). Тем не менее одностадийный синтез триэтилалюминия также возможен. [c.234]

На легкости прямого синтеза триизобутилалюминия основан способ химической очистки алюминия. Стойкий при температурах до 150°С, триизобутилалюминий разлагается при более высоких температурах с выделением изобутилена и очень чистого алюминия. [c.321]

Прямой синтез триизобутилалюминия протекает по следуюш ей схеме [c.277]

Триизобутилалюминий, используемый как один из компонентов катализаторов, применяемых в процессах полимеризации олефинов, должен содержать не более 0,01% тонкодисперсных твердых частиц. Получаемый же прямым синтезом продукт содержит до 5% твердых примесей, преимуш ественно частиц алюминия размером 0,1—1 мк. При очистке такого продукта центрифугированием даже с последуюш им отстаиванием (в течение суток и более) нельзя снизить концентрацию твердых частиц до требуемой, поэтому вместо центрифугирования для этого целесообразно осуш ествлять фильтрование с использованием кизельгура или перлита. [c.278]

Из известных способов получения высших алюминийалкилов промышленное применение пока что нашли способы, основанные на взаимодействии триэтилалюминия с этиленом и триизобутилалюминия с соответствующим высшим а-олефином, например ок-теном [51, с. 12 52]. Однако необходимо остановиться и на других способах, которые в будущем могут иметь промышленное применение, К таким, а первую очередь, следует отнести процессы получения индивидуальных алюминийалкилов прямым синтезом из алюминия, водорода и высшего олефина, а также одностадийный синтез высших алюминийалкилов из алюминия, водорода и этилена. [c.163]

Прямой синтез триизобутилалюминия, как и синтез триэтилалюминия, можно осуществить в две стадии с выделением диизобутил алюминийгидрида [c.320]

Триизобутилалюминий, используемый как один из компонентов катализатора при полимеризации олефинов, должен содержать не более 0,01% тонкодисперсных твердых частиц. Получаемый же прямым синтезом продукт содержит до 5% твердых примесей, преимущественно частиц алюминия размером 0,1— [c.321]

Условия проведения прямого синтеза ТИБА температура 80— 100° С, давление 60 ат, продолжительность реакции (при перемешивании) 6 ч. Выход триизобутилалюминия на загруженный изобутилен 80—85% от теоретического. Одностадийный процесс осуществляется по непрерывной схеме и является более совершенным по сравнению с двухстадийным. [c.368]

Получение триизобутилалюминия прямым синтезом из алюминия, водорода и изобутилена легко протекает в одну стадию [12, 15, 29] [c.321]

Это разложение вместе с образованием диизобутилалюминийгидрида по уравнению (33) представляет собой не что иное, как полное обращение прямого синтеза . Эта реакция была предложена для очистки алюминия путем обратимого процесса — растворения алюминия с помощью изобутилена и водорода с последующим разложением полученного при этом триизобутилалюминия [313, 376]. Однако этот процесс несколько усложняется из-за того, что в качестве побочного продукта обычно получается небольшое количество карбида алюминия, происхождение которого связано с несколько иным типом разложения. Рассмотрим сначала пиролиз триметилалюминия [340]. При 200—250° происходят следующие реакции [c.271]

Прямой синтез алюминийтриалкилов из металлического алюминия, олефинов и водорода был впервые описан Циглером в 1955 г. Наиболее просто, в одну стадию, реакция протекает с изобутиленом, причем присоединение происходит по правилу, характерному для радикальных реакций, и ведет к образованию триизобутилалюминия [c.379]

Процесс проводится с суспензией порошкообразного алюминия в бензине при 140—150°С и давлении 40—60 кгс/см (4—6 МПа), причем в смесь нужно добавлять триизобутилалюминий. Последнее является типичным для прямого синтеза всех алюминийтриалкилов и указывает на их важную роль в механизме протекающих реакций. [c.379]

В СССР производство стереорегулярного изопренового каучука (СКИ-3) осуществлено за последние годы на основе исследований чл.-корр. А. А. Короткова с сотрудниками. Стереоспецифическим катализатором служит комплекс, образующийся из триизобутил-алюминия и хлорида титана (IV) при их соотношении 1 1 моль применяется в количестве 2—3% от массы изопрена. Состав этого комплекса и механизм полимеризации точно не установлены, но можно предполагать, что комплекс остается связанным с растущим концом цепи полимера. Каждая молекула мономера в определенной конфигурации связывается с ним же до перехода в цепь полимера. Это обусловливает построение звеньев в определенном порядке. Триизобутилалюминий получают прямым синтезом, на- [c.299]

Метод синтеза триэтил- и триизобутилалюминия в одну стадию может быть использован и для получения других алюминийорганических производных. Однако в этом случае условия проведения реакций еще недостаточно точно определены. В особенности это касается получения алюминийалкилов с прямой углеводородной цепью. Лучше получать высшие алюминийалкилы в две ранее упомянутые стадии. Первая стадия проводится при 110—140° С и давлении водорода от 50 до 200 ат [c.47]

Для получения индивидуальных алюминийалкилов могут быть использованы методы синтеза триэтил- и триизобутилалюминия [29, 44], но условия проведения реакций еще недостаточно определены, особенно для получения алюминийалкилов с прямой углеродной цепью. Предпочтительнее получать высшие алюминийалкилы в две, ранее упомянутые, стадии первая стадия при 110— 140 °С и небольшом давлении соответствующих углеводородов [9, 53]. Конечными продуктами при таком способе в зависимости от того, на какой стадии остановить процесс, могут быть алюминийтриалкилы и диалкилалюминийгидриды. В случае получения диалкилалюминийгидридов в реакционной смеси остается - небольшое количество триалкилалюминия в виде примеси. Для получения более чистого диалкилалюминийгидрида (практически без примесей АШз) необходимо в течение нескольких часов нагревать реакционную смесь до 140—160 °С в присутствии водорода. [c.164]

Поэтому из всех химических активаторов алюминиевых порошков наиболее пригодными оказались лишь сами алюминийалкилы и щелочные металлы. Как показано в работах [10—13], алюминиевый порошок ПА-4,. активированный алюминийтриалкилом, его смесью с алкилалюминийхлоридом, этилбромидом, литием, литийалюминийгидридом и гидридом натрия, реагирует в прямом синтезе алюм,инийалкилов с достаточной скоростью. Лучшие показатели в синтезе диэтилалюминийгидрида получены при активировании алюминия смесью триэтилалюминия с диэтилалюминийхлоридом. Восстановители, (используемые при активиров-ании алюминия, и реакционная способность (активность) соединений, получаемых в прямом синтезе триизобутилалюминия, приведены ниже [c.133]

В синтезе триизобутилалюминия реакционная способность алюминия значительно выше, чем е синтезе диэтилалюминийгидрида. Так, пудра ПАК-3, активированная триэтил- и триизобутилалюминием, а также смесями триэтилалюминия с диэтилалюминийгид-ридом, имеет низкую реакционную способность в синтезе диэтил-алк>минийгидрида, ио в одностадийном прямом синтезе триизобутилалюминия реагирует практически с полным превращением алюминия. Активирование алюминиевой пудры диэтилалюм ина-том калия, его смесью с триэтилалюминием, а также гидридом кальция с триэтилалюминием оказалось малоэффективным для получения реакционноспособного алюминия для синтеза диэтилалюминийгидрида (табл. 10). [c.133]

Аналогично триэтилалюминию, прямым синтезом могут быть получены и другие триалкилпроизводные алюминия, в частности триизобутилалюминий. [c.277]

Методы синтеза триизобутилалюминия и его аналогов не могут быть использованы для синтеза триэтилалюминия и других алюминийтриалкилов с прямыми цепями. Хотя указанные алюминиевые соединения, казалось бы, и можно получить таким путем, опыты нсвоспроизводимы и результаты их зависят от многих случайностей. Как правило, происходит гидрирование олефинов с небольшим расходом алюминия на основную реакцию. [c.12]

В процессе прямого синтеза гриизобутилалюминия применяют мелко диспергированный активированный алюминий, получаемый длительной обработкой (8—12 ч) на шаровой мельнице в среде триизобутилалюминия или методом распыления жидкого металла из сопла быстрым током газа непосредственно в триизобутилалюминий или его раствор. [c.260]

Особенно удобно получать триизобутилбор из триизобутилалюминия, получаемого в технике прямым синтезом из алюминия, водорода и изобутилена. [c.74]

Пиролиз триизобутилалгоминия в открытом сосуде идет ступенчато и при 120— 150° С ограничивается образованием диизобутилалюминийгидрида 1125]. При повышении температуры до 250° Г, гидрид распадается на алюминий, изобутилен и водород. Такое ступенчатое отщепление изобутилена от триизобутилалюминия представляет собой процесс, обратный прямому синтезу триизобутилалюмипия из алюминия, изобутилена и водорода. На основании этого был предложен метод рафинирования алюминия [129], заключающийся в сочетании растворения технического алюминия при действии изобутилена и водорода с разложением изобутилалюмшшевых соединений на компоненты. [c.223]

Одновременно с разработкой технологического процесса синтеза полипропилена с использованием триэтилалюминия было проведено исследование полимеризации пропилена с триизобутилалюминием, полученным прямым синтезом из этилена и изобутилена. Этот катализатор получается проще —в одну стадию, кроме того, он значительно менее нирофорен. Проведенные опыты показали высокую активность триизобутилалюминия. [c.107]

Самым распространенным способом получения алюминий-органических соединений является прямой синтез алюминий-триалкила из водорода, алюминия и а-олефипов. В Советскогуг Союзе в промышленных масштабах реализовано производстве триэтил- и триизобутилалюминия [205]. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология