Получение диэтилалюминийгидрида

В процессе получения диэтилалюминийгидрида по реакции [c.42]

В процессе получения диэтилалюминийгидрида из алюминия и водорода по реакции [c.143]

Восстановление гидридами металлов. Этот метод восстановления алюминийорганических соединений лучше всего проиллюстрировать на примере получения диэтилалюминийгидрида восстановлением, например, бромистого диэтилалюминия гидридом лития [c.346]

В двухстадийном синтезе первой стадией процесса гидрирования является реакция, которая протекает с образованием диэтилалюминийгидрида из алюминия, водорода и триэтилалюминия во второй стадии полученный диэтил алюминийгидрид взаимодействует с этиленом, давая триэтилалюминий (этилирование) [c.141]

Во многих случаях для количественного разложения алюминийтриалкила необходимо применять катализаторы. В первую очередь это относится к триэтилалюминию. Катализаторами служат тонко распыленные металлы с хорошо развитой поверхностью. Наиболее активным является металлическое серебро, полученное восстановлением фтористого серебра при помощи триэтилалюминия. Активны также титан (в виде губки), никель, платина, кобальт. Отщепление этилена от триэтилалюминия в присутствии этих катализаторов гладко идет при 160—180°. Без катализаторов для полного отщепления требуется более высокая температура. Образующийся диэтилалюминийгидрид стоек, пока в реакционной смеси присутствует триэтилалюминий. Ввиду этого целесообразно не доводить реакцию до конца, а прекращать ее после разложения половины исходного продукта. Оставшийся [c.262]

Получение триэтилалюминия В двухлитровый вращающийся автоклав загружают 60 г активного алюминия, 160 г триэтилалюминия и 500 мл н-гептана и нагнетают водород до давления 150—160 ати. Нагревают автоклав до ПО—115°. Сразу же начинается падение давления, которое заканчивается через 2 часа. К этому моменту реакционная смесь содержит примерно 70% диэтилалюминийгидрида и 30% триэтилалюминия. Охлаждают до 70—75°, выпускают избыток водорода и нагнетают этилен до давления 15—20 ати. Поглощение этилена при 70—75° заканчивается за 20—30 мин. Удаляют избыток этилена, повышают температуру до 110—115° и снова нагнетают водород и т. д. После четырехкратного повторения этой операции сливают жидкость с осадка, отгоняют при небольшом разрежении растворитель, а затем перегоняют полученный триэтилалюминий в вакууме. [c.289]

Более выгоден другой, двухстадийный метод получения три-этила.люминия, при котором вначале из алюминия, водорода и триэтилалюминия синтезируют диэтилалюминийгидрид [c.380]

В результате реакции алюминийорганическая часть полностью состояла из диэтилалюминийгидрида при разложении жидкой фазы (после центрифугирования) бутиловым спиртом выделился газ, содержащий 34% водорода. При перегонке в вакууме получен чистый диэтилалюминийгидрид т. кип.. 50° С/0,06 жж 65—75° С/0,7 жж [15 см. также 29]. [c.320]

Процесс получения диэтилалюминийгидрида и триэтилалюминия упрощается, если вместо алюминиевой пудры, измельченной в вибромельнице, используется алюминиевый порошок, содержащий интерметаллид титана (AUTi), так как из схемы исключается стадия активирования. Расходные же нормы сырья практически остаются прежними, однако средняя скорость, образования диэтилалюминийгидрида несколько выше. [c.147]

Проведенные технологические разработки получения высших алюминийалкилов из триэтилалюминия и этилена позволили американской фирме ono o создать крупнотоннажное непрерывное их производство. Процесс состоит из следующих основных стадий [61] активирование алюминия, содержащего титан получение диэтилалюминийгидрида (120°С, 8,5 МПа) получение триэтилалюминия (100—150°С, 2,5 МПа) отделение триэтилалюминия от непрореагировавшего алюминия получение высших алюминийалкилов (120°С, 10 МПа). Синтез высших алюминийалкилов осуществляется в аппарате змеевикового типа, в который в 10—15 местах по длине впрыскивается этилен. Помимо высших алюминийалкилов в качестве побочных продуктов образуются низкомолекулярные олефины и полиэтилен. Последний осаждается на стенках реактора, его периодически удаляют горячим растворителем. [c.169]

В трехгорлой литровой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют 120 г хлористого диэтилалюминия в 200 мл абсолютного эфира. К полученному раствору при перемешивании постепенно прибавляют однородную суспензию 8,2 г гидрида лития в 150 мл эфира, приготовленную длительным размолом в шаровой мельнице. Нагревают в течение часа при умеренном кипении. Образовавшийся хлористый литий при прекращении перемешивания быстро оседает. Отбирают пробу жидкости, разлагают ее водой и испытывают на содержание галоида и щелочность. Если проба содержит галоид, добавляют еще немного суспензии гидрида лития. Если проба имеет щелочную реакцию, добавляют диэтилалюминийхлорида. Эти операции продолжают до прекращения реакции на галоид и на щелочь. Отделяют раствор от осадка центрифугированием, отгоняют растворитель и перегоняют полученный диэтилалюминийгидрид в высоком вакууме. [c.297]

Процесс Альфен (рис. П.6) фирмы ontinental Oil [16, 17] является наиболее старым (опытная установка была пущена в 1960 г.). Первая ступень состоит из двух стадий — получения диэтилалюминийгидрида и получения триэтилалюминия (реакции 1 и 2). Процесс ведут при 100—120 °С. Увеличение-температуры и давления способствует протеканию обеих реакций. Вторую стадию (реакция 3) осуществляют при высоком, давлении при этом побочно протекает взаимодействие этилена и триэтилалюминия с образованием алюминийтриалкилов бо лее высокой молекулярной массы. Скорость этой стадии регулируют, изменяя температуру и давление. [c.129]

Получение диэтилалюминийгидрида гидрированием триэтилалюминия [31]. В качающийся стальной автоклав емкостью 0,5 л помещено 40,5 г триэтилалюминия и 10 е грубо-нзмельченного на вибромельнице А1 ( 10(.1) ъАймл к-гептана. Затем пропущен предварительно очищенный водород с начальным давлением 148 ат. Автоклав нагрет при 130—160° С до прекращения падения давления (давление падает за счет растворения в реакционной массе образующегося этана). [c.320]

Получение диэтилалюминийгидрида [56]. К 22,5 г (С2Нб)2А1Вг добавлено по каплям при перемешивании 30 мл абс. эфира при этом произошло энергичное разогревание смеси. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры добавлено 1.4 г из- [c.346]

Действием гидрида натрия (суспензия в гексане) на свободный от эфира хлористый диэтилалюминий при медленном нагревании до слабого кипения гексана с последующим нагреванием в течение часа при 120— 125°С также получен диэтилалюминийгидрид после стояния в течение ночи выпал Na l отстоявшаяся жидкость была отфильтрована, центрифугирована, и при 60° С был отогнан в вакууме оставшийся гексан. Пастообразный остаток, содержащий Na l, был перегнан в высоком вакууме отдельно. Общий выход диэтилалюминийгидрида 75,5%. [c.347]

Подобную реакцию при ее тщательном проведении можно осуьцествить с сильнокислым фенилацетиленом. Она протекает тоже без выделения водорода. Кристаллический продукт реакции диизобутилалюминингидрида и фенилацетилена плавится при 60—65°. Оба соединения, синтезированные таким путем, термически нестабильны, подобно диэтилбутенилалюминию (разумеется, что при получении такого соединения из диэтилалюминийгидрида и бутииа-1 образовалась бы гранс-форма), [c.282]

Сам хинолин, равно как и алкилхинолины, замещенные в карбоциклическом ядре, восстанавливается преимущественно по гетероциклическому ядру. Обычно присоединяется два, четыре или десять атомов водорода, хотя октагидрохинолины также описаны (схема (63) . При восстановлении натрием в жидком аммиаке, литийалюминийгидридом или диэтилалюминийгидридом хинолин дает 1,2-дигидрохинолин с хорощим выходом. Описано получение [c.229]

Лишь при алкенах с сильно проявляющимися пространственными затруднениями, например в случае 2-метил-2-бутена и 2,4,4-триметил- 2-пентена, реакция протекает по-иному, причем продукты ее указывают на превращение в производные диалкилборана. Реакция с циклогексеном отличается от реакций с другими алкенами тем, что при ней достигается полное использование гидрида. Очевидно, циклогексен вступает в дальнейшее взаимодействие с образованием трициклогексил-алюминия, переходящего в раствор, а также трицнклогексилборана. Это наблюдение противоречит результатам, полученным Циглером и др. [126] ири исследовании реакции соединения диэтилалюминийгидрида с циклическим алкеном в этих работах было установлено, что циклогексен, по-видимому, значительно менее реакционноспособен, чем циклопентен и другие алкены. [c.279]

Из алкильных производных галлана, кроме упоминавшихся метильных, получен диэтилгаллийгидрид [119]. Это жидкость, перегоняющаяся при 10 мм рт. ст. и 40—42° С. Получается при взаимодействии диэтилгаллийхлорида с диэтилалюминийгидридом в присутствии хлористого калия. [c.506]

С выходом 25% станнан получен при восстановлении тетра-метоксистаннана диэтилалюминийгидридом в ксилоле при —10° С [123]. [c.614]

В синтезе триизобутилалюминия реакционная способность алюминия значительно выше, чем е синтезе диэтилалюминийгидрида. Так, пудра ПАК-3, активированная триэтил- и триизобутилалюминием, а также смесями триэтилалюминия с диэтилалюминийгид-ридом, имеет низкую реакционную способность в синтезе диэтил-алк>минийгидрида, ио в одностадийном прямом синтезе триизобутилалюминия реагирует практически с полным превращением алюминия. Активирование алюминиевой пудры диэтилалюм ина-том калия, его смесью с триэтилалюминием, а также гидридом кальция с триэтилалюминием оказалось малоэффективным для получения реакционноспособного алюминия для синтеза диэтилалюминийгидрида (табл. 10). [c.133]

Получение активированного алюминия распылением жидкого металла в настоящее время, вероятно, является наиболее приемлемым для приготовления алюминиевого по рошка для синтеза алюминийалкилов. На аппаратуре, разработанной для получения мелкодисперсных порошков [18, 19] посредством распыления жидкого металла током аргона или очищенного азота, первоначально получили порошки алюминия высокой степени чистоты, которые оказались нереакционноапособными в прямом синтезе диэтилалюминийгидрида. К такому же выводу пришли авторы работ [16— 18], которые установили, что мелюодиспероные алюминиевые порошки высокой степени чистоты не реагируют в прямом синтезе алюминийалкилов даже при длительности контакта 20 ч, тогда как степень превращения технического алюминия за это же время составила в ряде случаев 80%. Отмечалось, что содержание примесей ряда металлов, в том числе титана, ванадия и железа, в техническом алюминии в 20—100 раз больше, чем в алюминии высокой степени чистоты [20]. Последнее привело исследователей к мысли о возможном каталитическом действии переходных металлов, содержащихся в алюминии, на скорость образования алюминийалкилов [21, 22]. Введение в качестве легирующих добавок переходных металлов (титана, ванадия, циркония) подтвердило выдвинутое предположение легирование же алюминия другими металлами не дало положительных результатов [20, 23]. [c.140]

Из известных способов получения диэтилалюмвнийгидрида и триэтилалюминия наибольший практический Интерес представляет процесс непосредственного взаимодействия алюминия, водорода 1и этилена. К настоящему времени известны одно- и двухстадийные процессы синтеза этих продуктов. Двухстадийный процесс экономически менее выгоден, однако в целевом продукте содержится значительно меньше примесей. Ниже даны основ ные технологические показатели синтеза диэтилалюминийгидрида и триэтилалюминия, влияние различных факторов на выход и состав продуктов реакций. [c.141]

Интересно поведение транс-циклоолефинов [397]. Если к охлажденному диэтил алюминий гидриду, взятому в избытке, прибавить транс-циклооктен, то протекает бурная реакция, сопровождающаяся саморазогреванием и приводящая к получению продукта, аналогичного продукту взаимодействия диэтилалюминийгидрида с г с-циклооктеном. При взаимодействии транс-цикло-октена с 5—10% эквивалентного количества диэтилалюминийгидрида температура возрастает до 90° и транс-циклооктен полностью превращается в г мс-циклооктен. Подобное превращение претерпевает и транс-циклононен при нагревании до 80°, это превращение протекает не полностью. транс-Циклодецен и транс-цикло-ундецен не подвергаются такому превращению, но реагируют с избытком гидрида с измеримой скоростью, давая продукты присоединения (см. табл. 7). [c.260]

Диэтилалюминийхлорид— бесцветная прозрачная жидкость (т. кип. 65—66 °С при 16 гПа), хорошо растворимая в органических растворителях. Энергично реагирует с гидридами щелочных металлов — при этом хлор замещается на водород и образуется диэтилалюминийгидрид, являющийся эффективным восстановителем. Диэтилалюминийхлорид симметризуется под действием амальгамы натрия, причем выход образующегося при этом триэтилалюминия почти теоретический. Поэтому получение триэтилалюминия через сесквихлорид триэтилалюминия также является удобным промышленным методом. [c.326]

С), добавляют 5—10% триэтилалюминия и размалывают в шаровой мельнице в токе водорода длительность активации 4—5 ч. К полученной 30—40 %-ной суспензии алюминия добавляют необходимое количество триэтилалюминия и при 120 °С и 8,5 МПа образуется диэтилалюминийгидрид, который под воздействием этилена этилируется при 2,5 МПа и 100—150 °С. Полученный 50 %-пый раствор триэтилалюминия направляется на центрифугирование. От фильтрата при остаточном давлении 0,66-10 МПа отгоняется триэтилалюминий, который и подается на олигомеризацию. [c.389]

Вторая реакция — взаимодействие полученного диэтилалюми-нийгидрида с этиленом, в результате чего этилен присоединяется к диэтилалюминийгидриду с образованием триэтилалюминия. Реакция протекает при температуре около 80° и давлении 8—10 ати [c.32]

Получение диэтил(2-метиламил-1)алюминия [30]. 5 г диэтилалюминийгидрида и 15 г 2-метилпентена-1 нагреты в трубке с приспособлением для ввода азота при 65 С в течение 48 час. После охлаждения избыток углеводорода удален, остаток перегнан в высоком вакууме. В результате получено 8,6 г (86%) вещества с т. кип. 42,5—44° С/10 мм, при гидролизе которого получено 98—99% этана. [c.324]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение диэтилалюминийгидрида: [c.20] [c.42] [c.153] [c.293] [c.281] [c.135] [c.20] [c.21] [c.44] [c.290] [c.79] [c.20] [c.21] [c.44] [c.290] [c.229] [c.87] [c.232] [c.282] [c.288] [c.307] [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология