Комплексообразование на монофункциональной иминодиуксусной смоле

Херинг [100] установил, что при элюировании ионов двухвалентных металлов из монофункциональной иминодиуксусной смолы эти ионы появляются в элюате при определенном значении pH (pH де-комплексообразования). Это значение pH является мерой устойчивости комплексов. [c.26]

Если матрица смолы кроме фиксированных групп иминодиуксусной кислоты содержит еще и различные амино- или аминокислотные группы (ср. разд. 3.2.2.1.1. и З.2.З.), то последние, естественно, могут принимать участие в комплексообразовании. При этом координационно связанная вода в комплексе состава 1 1 (96а) частично заменяется на амино- (966) или аминокислотные (96в) группы. Благодаря образованию таких смешанных комплексов, часть адсорбированных смолой ионов связывается прочнее, нежели на монофункциональной иминодиуксусной смоле. Кроме того, аминокислотные (96г) и аминогруппы (96д) сами могут образовывать как простые, так и смешанные комплексы (96е), устойчивость которых однако ниже, чем комплексов на монофункциональной иминодиуксусной смоле [c.75]

Комплексообразование на монофункциональной иминодиуксусной смоле [c.95]

Ионы двухвалентные тяжелых металлов в соответствии с известной закономерностью [240] в слабокислой среде образуют исключительно комплексы состава 1 1. Этой же закономерности подчиняется и комплексообразование с монофункциональной иминодиуксусной смолой, так как ион металла может подойти к фиксированной молекуле ( —) иминодиуксусной кислоты так же легко, как и к малой молекуле (R—) иминодиуксусной кислоты, находящейся в растворе, т. е. с образованием регулярной хелатной структуры (R — заместитель N-заме-щенной низко молекулярной иминодиуксусной кислоты дополнительно координированная вода не учитывается). [c.95]

Поведение монофункциональной иминодиуксусной смолы относительно ионов двухвалентных металлов было изучено для Си, Ni, Со, Zn, Са и Mg. Эти металлы были избраны в качестве эталонов вследствие того, что их различная тенденция к комплексообразованию является особенно удобной для изучения и обобщения эксплуатационных качеств хелоновых смол. На этих эталонных ионах могут быть подробно изучены основные особенности монофункциональной иминодиуксусной смолы, устойчивость комплексов, а также зависимость емкости от величины pH. [c.109]

В соответствии с такой стехиометрией монофункциональная иминодиуксусная смола, находящаяся ниже полностью закомплексованной зоны (рис. 16, а), занимается только наполовину (рис. 16, б). Возникают ли при этом и в какой степени между данным ионом и иминодиуксусными фиксированными группами комплексные или ионные связи, решается тенденцией данного иона металла к комплексообразованию, в количественном отношении соответствующей константе устойчивости [c.123]

Ионы ртути(И) ведут себя аномально, поскольку они склонны к образованию инертных комплексов. Как комплексообразование, так и разложение тормозится при комнатной температуре. При 80—90°, напротив. Hg2+ ведет себя на монофункциональной иминодиуксусной смоле как обычный ион. При работе с Hg + нужно учитывать также возможные реакции комплексообразования в растворе. Величина DpH 1,7, а емкость составляет 0,87 молей на моль монофункциональной иминодиуксусной смолы. Одновалентные ионы ртути на смоле диспропорционируют (ср. 6.1.1.3). [c.136]

Ионы железа(П1) ведут себя аномально, поскольку на монофункциональной иминодиуксусной смоле они образуют ряд комплексов не только различной устойчивости, но также и разной инертности. Это поведение объясняется тем, что ион железа (III) уже со слабыми комплексообразователями типа ацетатных или гидроксильных ионов способен образовывать довольно устойчивые комплексы. Вследствие стерических затруднений на монофункциональной иминодиуксусной смоле (а также и на других хелоновых смолах) Fe " не может использовать при комплексообразовании две или три фиксированные группы (ср. разд. 5.3), так что ион Fe можно зафиксировать лишь однократно или (при некоторых благоприятных конформациях фиксированных групп) в лучшем случае дважды. Остающиеся места в координационной сфере заполняются другими присутствующими комплексообразователями. [c.145]

Теоретическое рассмотрение, подобное тому, какое было проведе- 0 для монофункциональной иминодиуксусной смолы, невозможно, поскольку наличие разнообразных фиксированных групп может привести к различным формам комплексообразования (ср. разд. 4.2.1). [c.150]

Комплексообразование с ионами серебра происходит по тем же законам, которые были найдены для монофункциональной иминодиуксусной смолы. [c.159]

При потенциометрическом титровании нитрилотриуксусной кислоты в присутствии ионов металлов (отношение 1 1 и 1 2) были получены качественно различные кривые титрования, из которых можно сделать вывод, что рассматриваемые ионы обладают различной тенденцией к комплексообразованию в зависимости от его типа. К такому же заключению можно прийти, основываясь на результатах различных определений коэффициентов распределения, при которых отношение М нитрилотриуксусная кислота составляет 1 1 и 1 2. Наконец, результаты аналогичных исследований с ионами редкоземельных элементов позволяют сделать подобный же вывод, что ионы двухвалентных металлов с избытком иминодиуксусных кислот (здесь нитрилотриуксусной кислоты и монофункциональной иминодиуксусной смолы) при pH более 6 обладают несколько иной тенденцией к комплексообразованию по типу 1 2. В этом случае справедлив следующий ряд [c.192]

При значениях pH <2 ионы водорода тормозят комплексообразование, поэтому все ионы редкоземельных элементов находятся в растворе и монофункциональная иминодиуксусная смола в сильнокислой среде не проявляет емкость для этих ионов. [c.196]

По сравнению с используемым здесь 0,1 и. раствором нитрилотриуксусной кислоты монофункциональная иминодиуксусная смола обладает более высокой концентрацией фиксированных групп ( 6 М), вследствие чего тенденция к комплексообразованию у смолы значительно выше, чем у раствора нитрилотриуксусной кислоты (ср. разд. 6.1.2.3.3). Это в свою очередь влияет на положение равновесия, и в кислой области коэффициенты распределения достигают почти 1. Следовательно, относительно большая часть ионов металла адсорбируется на смоле, что особенно благоприятно для колоночной хроматографии. [c.199]

Продемонстрируем изменение нормального потенциала окислительно-восстановительной системы Ре2+/Ре + при комплексообразовании на монофункциональной иминодиуксусной смоле. [c.220]

Ионы серебра в противоположность ионам щелочных металлов обладают ярко выраженной тенденцией к комплексообразованию с хелоновыми смолами. Из раствора ацетатного буфера, насыщенного ацетатом серебра, каждый моль монофункциональной иминодиуксусной смолы поглощает 1,7 г-экв серебра (оставшиеся 0,3 г-экв не нейтрализуются ионами щелочных металлов). Это можно объяснить более высокой устойчивостью комплекса с протоном (1326) по сравнению с комплексным анионом (132а). [c.107]

Двенадцать колонок, каждая из которых содержала по 1 ммоль монофункциональной иминодиуксусной смолы в К-форме, обрабатывали 250 мл 0,1 М раствора нитрата соответствующего металла (в то же время этот раствор был 0,25 М по KNOs). Значения pH проб устанавливали потенциометрически с использованием буферных растворов Национального бюро стандартов (США). После прохождения раствора через колонку ее промывали водой, а ионы металла, вступившие в реакцию комплексообразования, элюировали 1 н. НС1 и определяли комплексометрически. [c.121]

Интерпретация процесса вытеснительной хроматографии комплексообразующих ионов двухвалентных металлов на моноосновной форме монофункциональной иминодиуксусной смолы разбавленными сильными кислотами, не способными к комплексообразованию, довольно правильно отражает фактическое положение вещей. [c.131]

Приведем два проверенных способа количественного разделения ионов двухвалентных металлов разбавленными минеральными кислотами, не способными к комплексообразованию (H IO4). Оба способа основаны на том, что монофункциональная иминодиуксусная смола образует с ионами металлов из ацетатного буфера более устойчивые комплексные формы, чем формы, соответствующие величине DpH, поскольку дополнительно координируются ионы ацетата. Кислоты, используемые для элюирования, могут частично разлагать эти устойчивые комплексные формы. [c.132]

Ионы палладия(П) образуют еще более устойчивые комплексы, нежели u2+. Видимо, Рс12+- рма монофункциональной иминодиуксусной смолы является инертной, так как полное элюирование протекает только при использовании 5 н. НС1 при комнатной температуре или 1 н. НС] при 80°. Наполнение для целей измерения емкости производят из 0,05 М раствора HjPd li при pH 2,3. При этом значении pH достигается полное комплексообразование 1,00 моля Pd2+ на 1 моль монофункциональной иминодиуксусной смолы. Окраска паЛладий(11)-комплекса монофункциональной иминодиуксусной смолы желто-коричневая. [c.136]

Ионы тория на монофункциональной иминодиуксусной смоле в противоположность монофункциональной саркозиновой смоле поглощаются лишь в незначительных количествах, причем еще не ясно, объясняется ли это процессом комплексообразования или адсорбцией продуктов гидролиза. При наполнении из 0,01 н. раствора ТЬ(ЫОз)4 (pH 2,7) и комнатной температуре адсорбируется 0,04 моля ТЬ " " на 1 моль монофункциональной иминодиуксусной смолы. Элюирование раствором 1 н. НЫОз происходит полностью при 80°. [c.146]

Удаление следов ионов металлов становится, однако, тем труднее, чем выше тенденция к комплексообразованию очищаемого комплексообразователя. В принципе можно с успехом очистить также и такие комплексообразователи, тенденция которых к комплексообразованию является более высокой, чем у используемой хелоновой смолы. Поэтому для такой цели применяют хелоновые смолы с сильной комплексообразующей способностью и принимают во внимание, что эффективная емкость хелоновых смол в присутствии другого находящегося в растворе комплексообразователя значительно ниже. Пригодны смолы дауэкс А-1 и монофункциональная иминодиуксусная смола. Возможно, что еще больше подходит для этой цели смола, синтезированная Блазиусом и содержащая группировки диэтилентриаминополиуксусной кислоты, тенденция к комплексообразованию которой является выше, чем тенденция к комплексообразованию у иминодиуксусной смолы. [c.237]

ПО комплексообразованию на монофункциональных иминодиуксусной и саркозиновой смолах. Содержание следующих глав подтверждает сказанное. [c.103]