Хроматография комплексообразующая

IV. 7.3. Гель-проникающая хроматография комплексообразующих систем [c.183]

Модификация поверхности адсорбента ионами металла, обладающего высокими комплексообразующими свойствами, позволяет удерживать ГАС в слое благодаря образованию лабильных связей в координационной сфере иона-комплексообразователя, т. е. реализовать координационный или лигандно-обменный механизм сорбции. В качестве таких связанных с поверхностью носителя акцепторов чаще других используются ионы Ag+, Hg++, u++, Ni++, Fe + [17, 118—120], с помощью которых удается селективно извлекать из нефти и нефтяных концентратов и фракционировать многие классы ГАС. Особым достоинством координационной хроматографии является возможность эффективного разделения соединений, близких по физико-химическим свойствам, в том числе геометрических и да- [c.16]

Основные направления аналитического и технологического использования ионообменной хроматографии следующие 1) разделение близких по свойствам элементов с применением комплексообразующих реагентов (например, редкоземельных и трансурановых элементов) 2) удаление мешающих ионов 3)концентрирование ценных микроэлементов из природных и промышленных вод 4) количественное определение суммарного содержания солей в растворах 5) деминерализация воды 6) получение кислот, оснований, солей извлечение редких и рассеянных элементов (урана, золота, серебра, германия и др.). [c.225]

Ионообменная хроматография. С ее помощью можно отделять мешающие определению элементы или, наоборот, определяемые элементы при прохождении анализируемого раствора через ионообменную колонку. Если определяемый элемент затем выделить в небольшой объем растворителя, можно сконцентрировать следовые количества элемента до легко измеримых концентраций, и поэтому такой способ концентрирования приобретает все большее значение при анализе следовых количеств элементов. Четкость разделения элементов, сорбируемых ионообменной смолой, можно увеличить, применяя при элюировании комплексообразующие реагенты. Особенно эффективным вариантом метода является нспользование комплексообразующих ионообменных смол. Эти смолы содержат активные группы, способные к образованию специфичных комплексов с определяемыми ионами, которые задерживаются смолой. При этом происходит эффективное разделение. [c.421]

По мере увеличения специфичности межмолекулярного взаимодействия возрастает его направленность. Это особенно важно при образовании пространственных комплексов с комплексообразующими ионами металлов, в частности с ионами u +. Эта особенность была использована в жидкостной хроматографии для разделения смесей оптических изомеров, в том числе аминокислот. В лекциях 4 и 5 были указаны два пути иммобилизации лигандов для этой цели. Один из них заключается в химической прививке лигандов, несущих комплексообразующий ион, к адсорбенту-носителю (см. схему 5.26). Такими лигандами могут служить азот аминогруппы и кислород карбоксильной группы. Так, например, в случае Ь-оксипролина [c.330]

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография. Модифицированные сорбенты — уголь или другой носитель, насыщенный комплексообразующим органическим реагентом разделение смеси ионов металлов-ком-плексообразователей обусловлено различием величин констант неустойчивости их комплексных соединений с органическими реагентами (с модифицированным сорбентом). [c.8]

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография является одним из новых видов хроматографического метода. В качестве носителя в этом случае используется сорбент, способный удерживать как комплексообразующий агент, так и продукты его реакции с катионами металла. Такие сорбенты в настоящее время получили название модифицированных. К числу их относится активированный уголь марки ДАУХ. [c.249]

В соответствии с проблемой корреляции спектроскопических и физико-химических параметров замещенных фенолов с константами заместителей проведены исследование и корреляционный анализ химических сдвигов 8 (ОН) 133 и констант ионизации рК 213 производных фенола, полученных экспериментально или на основании литературных данных. С целью исключения влияния концентрационной зависимости химических сдвигов ОН-групп и получения сравнимых данных по величинам 8 (ОН) для исследованной серии замещенных фенолов измерения 8 (ОН) проведены в растворах комплексообразующих растворителей — диметилсульфоксида (ДМСО) и гексаметилфосфорамида (ГМФА). Эксперименты показали, что в указанных растворителях в интервале концентраций 5—20% 8 (ОН) не зависит от концентрации. Все измерения проведены при 20°С на частоте 60 Мгц. Константы ионизации рК определялись в воде и метаноле при 25°С методом УФ спектроскопии. При отсутствии чистых образцов фенолов операции очистки проводились методами ректификации, молекулярной перегонки, перекристаллизации и адсорбционно-жидкостной хроматографии. Исследуемые соединения и растворители очищались от следов воды. [c.27]

Методом бумажной хроматографии разделяют ЗЬ(1И) и ЗЬ(У) [467, 1181, 1356, 1451, 1453]. Для повышения эффективности разделения часто используют различные комплексообразующие вещества. Использование роданидных комплексов позволяет разделять 8Ь(1П), А5(1П), В1(1П) и РЬ(П) [1308]. Хроматографирование в виде тартратных и оксалатных комплексов обеспечивает отделение ЗЬ(1И от многих элементов, в том числе от Аз и Зп [1523, 1524, 1536]. В качестве растворителей для хроматографирования наиболее часто используются растворы НС1 и ее смеси с органическими растворителями (табл. 10). [c.114]

Для разделения веществ, способных образовывать комплексы с катионами металлов, в частности для разделения оптических изомеров аминокислот, используют лигандообменную хроматографию, в которой разделение основано на различии в способности анализируемых веществ образовывать координационные связи в координационной сфере присутствующего в системе комплексообразующего иона металла. В этом случае применяют адсорбенты, на поверхности которых имеются группы, способные образовывать комплексы с ионами металлов и разделяемым веществом. [c.112]

О разделении Ве, W, Мо и V сообщается в работах [574, 700, 1242]. В [574] приведены данные о возможности разделения этих элементов методом бумажной хроматографии в системах растворителей, содержащих бутаиол, различные комплексообразующие реагенты н кислоты. Показано, что величины Л/ для Ве, Мо и W возрастают с увеличением кислотности растворителя на величину Лf ванадия кислотность растворителя влияет слабо. [c.219]

В настоящее время лигандообменной хроматографией называют [178] такие хроматографические процессы, в которых взаимодействие разделяемых соединений с фазой сорбента осуществляется путем образования координационных связей в координационной сфере комплексообразующего иона металла. В отличие от ионных, координационные связи имеют вполне определенную пространственную направленность и фиксируют координируемые лиганды на строго определенных расстояниях. Лигандообменна я хроматография— один из наиболее эффективных методов разделения разнообразных изомеров, в том числе и энантиомеров. [c.87]

Ионообменная хроматография. Для поглощения разделяемых катионов чаще всего применяются анионитные смолы дауэкс 1, амберлит и другие в хло-ридной, фосфатной или цитратной форме. Методы разделения основаны на способности катионов кобальта давать в сильно солянокислом растворе хлоридные анионные комплексы, поглощающиеся анионитом катионы никеля, марганца и некоторых других металлов в этих условиях не задерживаются анионитом и проходят в фильтрат. При промывании колонки более разбавленным раствором соляной кислоты, например 4 N раствором, происходит вымывание кобальта, в то время как медь, железо остаются адсорбированными смолой. Описаны и другие методы, когда разделяемые катионы поглощают катионитами, а затем вымывают кобальт растворами подходящих комплексообразующих веществ, например, раствором нитрозо-К-соли, комплексо-ном III и др., или смесью растворов соляной кислоты и органических растворителей. В табл. 18 дана сводка предложенных мето- [c.81]

Известны методы тонкослойной хроматографии, когда разделение осуществляется в тонком слое адсорбента, нанесенного на пластинку. Эти методы описаны для разделения сложных смесей, содержащих серебро и другие благородные металлы, а также медь, свинец, ртуть и другие элементы. Хроматографирование обычно проводится в слое силикагеля или целлюлозы, в качестве подвижных растворителей применяют растворы комплексообразующих веществ, например дитизон, диэтилдитиокарбамат и др. Краткие данные об этих методиках приведены в табл. 39. [c.170]

Интерпретация процесса вытеснительной хроматографии комплексообразующих ионов двухвалентных металлов на моноосновной форме монофункциональной иминодиуксусной смолы разбавленными сильными кислотами, не способными к комплексообразованию, довольно правильно отражает фактическое положение вещей. [c.131]

Так как высокомолекулярные углеводороды образуют комплексы при П01вышенных температурах, а для вовлечения в комплекс углеводородов меньшей молекулярной массы процесс ведут при комнатной и даже более низких температурах, появляется возможность селективного извлечения, компле1Ксообразующих компонентов из нефтяного сырья. С помощью кристаллического карбамида при понижении температуры от 55 до 20 °С с использованием в качестве активатора хлористого метилена [70] было проведено фракциониравание парафино-нафтеновых углеводородов, выделенных из сырой долинской нефти смесью карбамида и тиокарбамида (табл. 36). Выделенные (фракции, как следует из приведенных данных, отличаются по составу и структуре углеводородов. Методом газо-жидкостной хроматографии совместно с ИК-спектроскопией установлен качественный и количественный состав выделенных углеводородов показано, что с понижением темпер-атуры обработки уменьшаются молекулярная масса и температура плавления комплексообразующих углеводородов. Дан- [c.231]

Для разделения энантиомеров (оптических изомеров) применяют лигандообменную хроматографию. Так, рацемические а-амино-кислоты были успешно разделены на оптически активные антиподы хроматографией на хиральном адсорбенте с химически привитыми группировками -пролина в присутствии ионов меди. Структура комплекса, образуемого иммобилизованным лигандом ( -проли-ном), комплексообразующим ионом металла и подвижным лигандом L- и О-аминокислоты с различными Р) в данной системе может быть представлена следующим образом [c.107]

Адсорбционио-комплексообразовательная хроматография основана на использоваиии реакций комплексообразования, протекающих между комплексообразующими и хроматографнруелгыми компонентами. Разделение обусловлено различием констант нестойкости образуемых комплексных соедииений. [c.29]

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография является одним из новых видов хроматографического метода. Разделение веществ в адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии определяется различием в константах нестойкости их комплексных соединений. В качестве носителя используют сорбент, способный удерживать комплексообразующий реагент и продукты его реакции с катионами металлов. Такие сорбенты получили название модифицированных сорбентов. В отличие от осадочной хроматографии и адсорбционно-комплек-сообразовательной хроматографии образующиеся в результате реакции малорастворимые комплексные соединения не выделяются на носителе или в растворе в виде новой твердой фазы, а сразу же поглощаются носителем вследствие большей прочности связи между молекулами комплекса и поверхностью носителя, чем между молекулами комплексного [c.289]

Ионнообменная хроматография. Метод состоит из двух последовательных операций 1) поглощение катионов из раствора в колонке, наполненной кусочками смолы, предварительно переведенной в Н" -, NHt-, Си +- или форму по мере продвижения раствора по колонке вниз катионы лантаноидов обмениваются с катионами смолы и сорбируются на поверхности по определенным зонам (в каждой из сорбционных зон содержится катион определенного лантаноида) 2) элюирование (вымывание) катионов лантаноидов растворами (элюентами) веществ, образующих комплексные соединения. При элюировании катионы лантаноидов вымываются в определенной последовательности. В качестве комплексообразующих веществ используются лимонная кислота, натриевые или аммонийные соли органических кислот — нитрилтриуксусиой (трилон А), этилендиаминтетрауксусной (трилон Б) и др. Вымывание производится элюентами с определенной концентрацией и при оптимальных значениях pH. [c.279]

Разделение веществ в методе хроматографии происходит вследствие различия в константах нестойкости образующихся в колонке соединений [25]. В качестве комплексообразующих веществ применяют диметилглиоксим, фениларсоновую кислоту, 8-оксихинолин, дизтилдитио-карбамат, танин и др. Необходимым условием образования хроматограмм является сорбция комплексообразующего реагента на носителе. [c.249]

Лигандообменная хроматография основана на образовании координационных связей между сорбентом и разделяемыми ионами или молекулами. Лигандообменная хроматография применима только для разделения соединений, содержащих донорные гетероатомы или кратные связи. Ионы переходных металлов, находящиеся в неподвижной фазе, являются акцепторами электронов и легко вступают в координационное взаимодействие с электронодонорными атомами функциональных групп разделяемого соединения. Для проведения лигандного разделения необходимо наличие склонных к координации органических соединений и комплексообразующего катиона металла. Такое разделение характеризуется обратимостью процесса и высокой скоростью обмена лигандов. Лигандный обмен применяют в жидкостной колоночной, тонкослойной и газовой хроматографии, но наибольшие успехи были достигнуты в ВЭЖХ. [c.82]

Лигандообменную хроматографию применяют для разделения в водной среде соединений, представляющих большой интерес для органической химии и биохимии аминов, аминокислот, белков, нуклеотидов, пептидов, углеводов. При этом в вчестве комплексообразующих используют ионы меди, цинка, кадмия, никеля, серебра и железа. Ионы ртути и серебра в неполярной среде алифатических углеводородов образуют лабильные комплексы с ненасыщенными и ароматическими углеводородами. Большими достоинствами лигандообменной хроматографии является ее селективность и отсутствие жестких требований к сорбенту, который может быть прочно связан ионами металла или только пропитан солями металла. [c.82]

При разделении природных смесей РЗЭ И. концентрируется вместе с Y и самыми тяжелыми лантаноидами - Er, Тш, Lu. Соед. И., свободные от примесей др. РЗЭ, выделяют ионообменной хроматографией или избирательным восстановлением на ртутном катоде в щелочной среде (LiOH, NaOH) и в присут. комплексообразующего агента - цитрата щелочного металла. [c.277]

ЛИГЛНДООБМЁННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, основана на разл. способности разделяемых соед. образовывать комплексы с катионами. металлов. В зависимости от того, локализованы комплексообразующие катионы в неподвижной фазе (благодаря ионным или координац. связям) или перемещаются вместе с разделяемыми в-вами в подвижной фазе, различают хроматографию лигавдов и Л X комплексов В первом случае лиганды удерживаются вследствие образования смешанных т. наз. сорбционных комплексов, содержащих фиксированные группы неподвижной фазы, во втором случае комплексы распределяются межд> фазами [c.590]

ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ТСХ), вариает хроматографии, основанный на различии в скорости перемещения компонентов смеси в плоском тонком слое (толщина 0,1-0,5 мм) сорбента при их движении в потоке подвижной фазы (элюента). Последняя представляет собой, как правило, жидкость, однако осуществлен и газовый вариант ТСХ. В качестве сорбентов используют мелкозернистые силикагель, Al Oj, целлюлозу, крахмал, полиамид, иониты и др. Суспензиями этих сорбентов покрывают пластинки из стекла, фольги или пластика для закрепления слоя применяют крахмал, гипс или др. связующие, Пром-стью вьшускаются готовые пластинки с уже закрепленным слоем сорбента. Элюентами служат обычно смеси орг. р-рителей, водных р-ров к-т, солей, комплексообразующих и др. в-в. В зависимости от выбора хроматографич, системы (состава подвижной и неподвижной фаз) в разделешш в-в осн. роль могут играть процессы адсорбции, экстракции, ионного обмена, комплексообразования. На практике часто реализуются одновременно неск, механизмов разделения. [c.608]

NaOH, сурьма количественно проходит в фильтрат, а таллий полностью задерживается катионитом. В щелочной среде сурьма находится в виде анионов ЗЬОз , ЗЬОг , ЗЬОз и, следовательно, не задерживается катионитом. Аналогичное явление наблюдается в присутствии разных комплексообразующих анионов (пирофосфат, цитрат, тартрат, оксалат) таллий количественно адсорбируется катионитом, сурьма переходит в фильтрат [53]. Лучще всего использовать при хроматографическом разделении сурьмы и таллия винную или лимонную кислоты. Этот метод отделения таллия от сурьмы применяется при определении таллия в пылях цинкового и свинцового производств, в цинковом электролите, металлическом кадмии, В ряде работ, посвященных хроматографии на бумаге, имеются данные и о солях таллия. В качестве растворителя наиболее часто применяются амиловый или бутиловый спирты, насыщенные 1—2Л/ раствором НС1, или смеси изопропилового или этилового спиртов с 5Л/ раствором НС1 (9 1). Для характеристики разделения катионов приводим значения Rf [620—622] (табл. 17). [c.74]

Перевод ионообменной хроматографии в ранг экспрессных аналитических методов обусловлен созданием сорбентов низкой емкости (0,001-0,1 ммоль/г). Такие сорбенты состоят, как правило, из инертного ядра, на поверхности которого находятся способные к обмену ионами функциональные группы. Для определения катионов применяют поверхностно-сульфатированные катиониты, для переходных и тяжелых металлов - комплексообраз)лющие сорбенты с различными функциональными группами. Анионы разделяют на сорбентах, содержащих сильноосновные четвертичные аммониевые группы, селективность действия которых определяется структурой алкильного радикала. [c.94]

Первый из этих приемов был в очень элегантной форме использован Шурихом и сотр. [107, 108] в комплексообразующей газовой хроматографии (см. разд. 6.2). ГХ почти идеально подходит для этого, поскольку благодаря точным регуляторам температуры колонок, которыми снабжены современные приборы, легко позволяет определить зависимость хроматографических параметров от температуры. [c.216]

Для выделения ртути применяется метод осадочной хроматографии [234]. Известно, что на осадочной хроматограмме зоны расположены в порядке увеличения растворимости осадков. В качестве носителей применяют окись алюминия, целлюлозу, силикагель, гель из агара [231—234] в роли осадителей используют как неорганические соединения, так и органические, способные образовывать малорастворимые осадки с ртутью. Для проявления используют неорганические и органические соединения (комплексообразующие, внутрикомплексообразующие вещества, вещества-индикаторы). Применяют растворы КТ, тиомочевины, NaOH для разделения ионов Hg (I) и Hg (II) из азотнокислых солей, спиртовые растворы дифенилкарбазона, родизоната натрия и т. д. По величине зоны делаются выводы о количественном содержании Hg (I) или Hg (II) в смеси. [c.59]

Хроматографические методы классифицируют по следующи признакам I) по агрегатному состоянию смеси, в которо проводят ее разделение на компоненты,— газовая, жидкостнг и газо-жидкостная хроматография 2) по механизму разделения -адсорбционная распределительная, ионообменная, осадочная, ок1 слительно-восстановительная, адсорбционно-комплексообразов тельная хроматография 3) по форме проведения хроматограф ческого процесса—колоночная, капиллярная, плоскостная (бума>1 ная, тонкослойная и мембранная). [c.330]

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография-разделение веществ вследствие различия в константах усто чивости соответствующих комплексных соединений, образующи ся в колонке. В качестве носителя используют сорбент, уде] живающий комплексообразователь и продукты его реакци с исследуемыми веществами. Образующиеся комплексные соедин( ния поглощаются носителем вследствие большой прочности связ между молекулами комплекса и поверхностью носителя. В качест ве комплексообразующих реагентов применяют димeтилглиoк и 8-оксихинолин, таннин и др. [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология