Зависимость диффузионного тока от давления ртути

Зависимость диффузионного тока от давления ртути [c.35]

Как уже говорилось, скорость вытекания ртути практически не зависит от потенциала (он влияет лишь на поправочный член, учитывающий обратное давление значение этого члена невелико по сравнению с высотой столба), однако период капания заметно зависит от потенциала, причем эта зависимость имеет такой же вид, как и для поверхностного натяжения, т. е. графически изображенная зависимость периода капания от потенциала представляет электрокапиллярную кривую. Поэтому в особенности при потенциалах отрицательнее максимума электрокапиллярной кривой (—0,56 в по отношению к н. к. э. в хлоридах) наблюдается падение диффузионного тока при возрастании отрицательного потенциала, так как уменьшается поверхностное натяжение на границе ртуть — раствор, а вследствие этого уменьшается и период капания электрода. Диффузионный ток имеет максимальное значение при потенциале электрокапиллярного нуля, а при более положительных потенциалах ток также несколько уменьшается. Однако [c.77]

Зависимость между диффузионным током и давлением на капающую ртуть [c.34]

Зависимость нормального диффузионного тока от давления ртути [c.84]

Как было показано выще, скорость поступления ионов в прйэлектродный слой за счет диффузии и лимитируемая ею сила тока при достижении своего предела в условиях данной задачи оказываются припорциональ-ными концентрации определяемого вещества. Следовательно, при соблюдении выщеприведенного равенства эта концентрация будет пропорциональна величине предельного тока. Такой предельный ток называется нормальным диффузионным током Однако рассмотрение уравнения Ильковича показывает, что для соблюдения прямопропорциональной зависимости а = К - С должны быть учтены еще некоторые условия. Коэффициент пропорциональности К является величиной постоянной в условиях данного определения. В соответствии с уравнением Ильковича К=605п . Значение коэффициента диффузии зависит от природы растворенного вещества и растворителя, температуры и физического состояния системы. Величины т и т также зависят от температуры, что связано с влиянием температуры на вязкость ртути и поверхностное натяжение на границе капля — раствор. Кроме того, эти величины зависят от давления, под которым ртуть поступает из капилляра и от диаметра капилляра. Практически это означает, что снятие полярограмм всех рабочих растворов должно производиться при постоянной температуре, неизменном положении груши с ртутью на штативе и с одним и тем же капилляром. [c.256]

Сивером и Кабановым (на серебре, меди и ртути), Кольтгофом и Иорданом (па золоте), Випкельманом (на платине и платинированной платине) и Тёдтом с сотр. было установлено появление зависящих от разме- д шивания предельных диффузи- онных токов, пропорциональных концентрации или парциальному давлению О 2 над раствором. При использовании ртути также возникают чисто диффузионные токи, которые позволяют проводить аналитическое определение содержания О2 (см., например, у Штакельберга ). Отсюда следует, что механизм восстановления не включает в себя никакой замедленной химической стадии. Появляющееся перенапряжение, следовательно, должно быть перенапряжением перехода и диффузии. Хорошую иллюстрацию диффузионной природы тока дали Сивер и Кабанов применившие вращающийся дисковый электрод из серебра и амальгамированной меди. На рис. 270 показаны поляризационные кривые и зависимость предельной плотности тока г д от скорости вращения электрода. [c.663]

Чтобы поддерживать постоянной массу ртути т, протекающей через капилляр в секунду, необходимо иметь постоянную высоту ртути, которая может колебаться от 20 до 80 см в зависимости от характеристики капилляра. Лучше работать с большей высотой столба ртути, чтобы предохранить от различных изменений величину яг капилляра определяемую изменениями поверхностного натяжения на границе раздела ртуть — раствор. Постоянный напор можно получить, используя описанный выше уравнительный сосуд, или имея специальное приспособление для постоянного давления ртути. Это приспособление [Л, основанное на принципе склянки Мариотта, показано на рис. 41. Капилляр также может быть присоединен к вертикальной стеклянной трубке, соединенной с уравнительным сосудом, при помощи которого поддерживается постоянная высота сюлба ртути [Я. Для вычисления диффузионных токов, величины mut применяемого капилляра должны быть известны. Шассу ртути, вытекающую в одну секунду, можно определить, помещая кончик капилляра в воду, находящуюся в бюксе и давая ртути капать известный промежуток времени, собирая от 10 до 20 капель. Ртуть высушивают декантацией несколькими порциями ацетона с последующим удалением ацетона испарением. Высу- [c.215]

Это уравнение выражает диффузионный ток в виде функции двух важных факторов характеристики капилляра и поверхностного натяжения ртути. Оно было тщательно проверено несколькими авторами [19, 41, 47] и оказалось справедливым для большого числа различных капилляров и величин периодов капания. В этих измерениях при данной силе тока и напряжении собирали под раствором определенное число капель ртути (10—30, в зависимости от объема) и после высушивания взвешивали время же, необходимое для образования этого количества капель, точно измеряли по секундомеру. Затем вычисляли период капания I и вес ртути т, вытекающей из капилляра за 1 сек., и находили их отношение к величине диффузионного тока . Очевидно, что эти величины зависят от давления Р столба ртути над капилляром. Это иллюстрируется данными Мюллера [19] (табл. 30), полученными при восстановлении ионов кадмия. 1 ак показывают результаты исследований, полученные с а-оксифеназином, подобная зависимость сохраняется и для органических соединений (рис. 205 и табл. 33, стр. 512—513). Заметим, что с увеличением давления Р диффузионный ток и значение т увеличиваются, а период капания I уменьшается, в то время как вес каждой отдельной капли ртути IV не зависит от давления. Это значит, что при постоянном напряжении изменение в давлении влияет лишь на скорость капания, но не на объем отдельных капель ртути. Из t ж 14 (табл. 30) можно вычислить количество ртути т, которое протекает через капилляр за 1 сек. Это количество прямо пропорционально давлению Р, но не зависит от прилагаемого напряжения. Теперь можно вычислить величину которая находится в постоянном отношении к как это видно из седьмой графы таблицы. Таким образом, подтверждается правильность этой части уравнения Ильковича. [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология