Теория промежуточных реакций

Теория промежуточных реакций [c.115]

Исследуя самоокисление линолевой кислоты и ее эфиров, Гольдшмидт и Фрейденберг [16] нашли, что весь кислород, поглощаемый ненасыщенной кислотой и ее эфирами в присутствии кобальтового катализатора, присоединяется в перекисной форме по двойной связи. Получающаяся перекись в этом случае очень устойчива. Если льняное масло в дополнение к эфирам линолевой кислоты содержит различные компоненты, то часть образующейся перекиси используется для окисления сопутствующих веществ. Однако Сланский [43], исследуя каталитическое окисление льняного масла, установил, что теория промежуточных реакций между катализатором и реагирующими веществами в этом случае сомнительна, потому что не происходит первоначального взаимодействия кислорода с катализаторами. Работая с серией растворимых и не растворимых в льняном масле катализаторов, он наблюдал, что металлы, дающие основания, и соли этих металлов всегда ускоряют окисление льняного масла. Более сильное дей- [c.571]

В 1913 г. Орлов опубликовал монографию, посвященную вопросам кинетики и катализа, в которой подробно рассмотрел многие каталитические реакции с кинетической точки зрения [94]. Он показал, что ряд реакций, которые до этого принимались за реакции первого порядка, фактически следует отнести к реакциям второго порядка. Некоторые же реакции неправильно были отнесены к реакциям высшего порядка в действительности они оказались усложненными реакциями первого порядка. В монографии Орлов свои кинетические уравнения иапользует как средство для выяснения механизма каталитических реакций. На этой основе он приходит к выводам о правомерности теории промежуточных реакций или промежуточных соединений применительно к гомогенным процессам Орлов принимает в большинстве случаев первичное образование ионных комплексов. С точки зрения теории промежуточных соединений он критикует взгляды некоторых химиков на катализ, в частности взгляды Оствальда на катализаторы как только яа ускорители реакций. Здесь Орлов убедительно показывает, что катализаторы могут вызывать реакции придавать им новые направления или замедлять их. [c.67]

Ярый сторонник теории промежуточных реакций, теоретик нитрозного процесса Г. Лунге [73] считал, что действие катализатора-окисла, в частности окиси железа, представляет нечто среднее между действием платины и окислов азота. По его мнению, в ходе процесса образуется промежуточное вещество Ре2(304)з, которое беспрестанно распадается на РегОз и ЗЗОз. [c.141]

Теория промежуточных реакций, или промежуточных соединений, применительно к катализу на окисных катализаторах находила обоснования и в аналогии с нитрозным процессом (предполагалось, что металл изменяет свою валентность, и в процессе окисления попеременно то окисляется, то восстанавливается, играя роль переносчика кислорода), и в том, что промежуточные соединения иногда легко было обнаружить. [c.142]

Изучая каталитические превращения всех этих разнообразных соединений трехвалептного фосфора в соединения пятивалентного фосфора и параллельно калориметрическим методом теплоту и скорость реакции присоединения серы, А. Е. приходит к ряду фундаментальных выводов, касающихся теории тогда еще мало изученных каталитических явлений в гомогенной среде. На основании изложенного в исследовании экспериментального материала А. Е. решительно склоняется на сторону так называемой теории промежуточных реакций в каталитических превращениях. [c.8]

Ускоряющее влияние катализаторов при гомогенном катализе объясняется теорией промежуточных реакций, иначе — образованием промежуточного комплекса. Так, реакция между веществами А и В протекает по схеме Ан-В = АВ (I) [c.40]

Теория промежуточных реакций рассматривает процесс гетерогенного катализа по вышеприведенной схеме. [c.374]

Из всех этих теорий наиболее универсальной и гибкой являете теория промежуточных реакций. Сущность ее заключается в следующем. Пусть некоторая реакция, например [c.463]

Лишь два случая каталитических процессов не могут быть без натяжек объяснены теорией промежуточных реакций. Это во-первых, цепные каталитические реакции, которые будут ниже подробнее рассмотрены, и, во-вторых, те реакции, где роль катализатора сводится к отнятию от продуктов реакции избыточной энергии, уменьшающей их стойкость (атомарные реакции, описанные в 358). [c.463]

Было бы ошибкой считать, что теория промежуточных реакций в изложенной форме достаточна для объяснения каталитических процессов. Промежуточные соединения образуются в небольших количествах, и они мало стойки. Поэтому изолирование их и даже выяснение их природы удается лишь в немногих случаях. Между тем без знания природы промежуточных реакций рассматриваемая теория остается формальной схемой, ни в какой мере не исчерпывающей теорию катализа. [c.463]

Теория промежуточных реакций объединяет явления как гетерогенного, так и гомогенного катализа (за исключением двух упомянутых случаев). Целесообразно однако будет здесь, как и выше, рассматривать оба типа катализа раздельно. [c.464]

Промежуточные реакции при гетерогенном катализе. Все вышеописанные разные пути понижения энергии активации и увеличения реакционной способности молекул и атомов на катализаторе подходят формально под теорию промежуточных реакций. Последние в гетерогенном катализе состоят в первую очередь в образовании более или менее стойких промежуточных соединений с поверхностными атомами, молекулами или ионами катализатора. В отдельных случаях удается достоверно установить образование настоящих химических промежуточных соединений, так что катализ протекает буквально по схеме, упомянутой ранее ( 372) [c.468]

Энергетика каталитических реакций. Если стоять на точке зрения теории промежуточных реакций, то кинетика всего процесса определяется скоростью наиболее медленной его стадии. Этой наиболее медленной стадией является та, которая требует наибольшей энергии активации. Такими стадиями являются в первую очередь реакции эндотермические, которые требуют подвода энергии активации не только для преодоления энергетического барьера, но и для поднятия продуктов реакции на более высокий энергетический уровень чем тот, который имеют исходные вещества [на рис. 149 это отвечает переходу от 6 к я, что требует притока энергии д (теплота реакции)Р]. Кобозев (1930) высказал предположение, что в каждой реакции имеется такая эндотермическая промежуточная стадия, преодоление которой и требует затраты энергии активации. Последняя по Кобозеву равна тепловому эффекту этой промежуточной стадии. На пятнадцати до сих пор хорошо изученных реакциях и II порядка это подтвердилось. [c.470]

Против этого основного тезиса рассмотренных выше теорий промежуточных реакций с участием катализатора можно привести принципиальные возражения. [c.42]

Поскольку эти реакции многомолекулярны и поэтому мало вероятны, предложено несколько теорий промежуточных реакций. [c.96]

И тем пе менее теория промежуточных реакций постепенно теряла своих сторонников. Помимо работ Л. Вёлера [69, 72] и Г. Кеплера [74] появлялось все больше экспериментальных данных, не подтверждающих образования промежуточных соединений в виде самостоятельных фаз [76, 77]. С кинетической точки зрения, как было показано рядом авторов [78, 79], также нельзя допустить существования активного промежуточного соединения в виде самостоятельной фазы. [c.142]

Теория промежуточных реакций. Для объяснения каталитических явлений выдвигалось в разное время много теорий, в некоторых из них содержится доля истины. Общей объединяющей теории дать однако до сих пор не удалось, и ввиду огром- [c.462]

Поэтому я думаю, что при изучении различных каталитических реакций мы должны прежде всего изучать химическую ее сторону, имея в качестве руководящей нити теорию промежуточных реакций, а затем путем аналогнп пытаться связать факты, которые на первый взгляд имеют, быть может, небольшое сходство. В результате должен быстро накопиться разнообразный материал, который мы далее можем изучать и при помощи физико-химических методов. [c.138]

Процесс получения серной кислоты нитрозным способом (при помощи окислов азота) Паскаль справедливо относит к каталитическим процессам. Так же поступают и многие другие авторы, как например Тэйлор и Райдил, Джоблинг, Мэкстед и др. Действительно, по теории промежуточных реакций , которая защищается многими исследователями, в том числе Ф. Габером и Б. Нейманом, нитрозным процесс получения серной кислоты следует отнести к процессам гомогенного катализа. По мнению Тэйлора и Райдила, всякую реакцию, которую ускоряет присутствие прибавленного постороннего вещества, можно рассматривать как каталитическую, а прибавленное вещество — как катализатор или каталитический агент. В этом смысле в нитроз-ном сернокислотном процессе катализатором надлежит считать окислы азота. [c.7]