Нитрозный процесс

Рейнгольд и Тейлор дают такую схему химизма нитрозного процесса [c.580]

Как известно, процесс получения серной кислоты камерным (или башенным) способом носит название нитрозного. Серная кислота, получаемая этим способом, является менее концентрированной и чистой, чем получаемая контактным способом, возникшим позднее. Поэтому впоследствии этот способ стал вытесняться новым, контактным. В настоящее время нитрозный процесс получения серной кислоты является умирающим процессом. Хотя заводы, работающие по этому способу, все еще снабжают серной кислотой те отрасли, где не нужна особенно концентрированная и чистая кислота (например, производство минеральных удобрений), все же гораздо выгоднее строить новые заводы, работающие по контактному методу и дающие сер ную кислоту, пригодную для различных целей (органический синтез, производство взрывчатых веществ и т. д.). [c.125]

Разработка теоретических основ нитрозного процесса была начата в конце ХУП в. Первыми исследователями, подробно изучившими камерный способ нолучения серной кислоты, были Ш. Дезорм и Д. Клеман, которые начиная с 1793 г. много рабо- [c.129]

I тали над улучшением камерного способа и изучением его меха- низма. Их обобщающая работа, опубликованная в 1806 г. [5], была первым серьезным объяснением нитрозного процесса. Роль окислов азота в этом процессе они представляли следующим образом Азотная кислота есть только орудие для полного окисления серы это ее основа, окись азота, отнимает кислород из атмосферного воздуха, чтобы передать его сернистой кислоте [c.129]

Вначале исследование нитрозного процесса шло по линии установления его химизма, т. е. построения цепи отдельных [c.131]

Одним из основателей теории нитрозного процесса является Лунге, который впервые высказал свои взгляды в 1885 г. [59]. По его первоначальной теории, в камерах происходит следующая реакция [c.135]

Образующееся вещество — это так называемая синяя кислота, которая вообще в теории Лунге — Берля играет очень важную роль. По новой теории, весь цикл кислотообразования протекает в жидкой фазе. Схема реакций нитрозного процесса по теории Лунге и Берля дана впоследствии Э. Берлем [60] [c.135]

В 30-е годы текущего столетия, т. е. когда Берль выступил со своей окончательной схемой нитрозного процесса, еще несколько исследователей предложили довольно простые и рациональные схемы химизма нитрозного процесса. Наиболее простые из них — это схемы Э. Абеля [39] и Л. Чего [61]. Согласно Абелю, процесс протекает с образованием нитроксила HNO [c.136]

В 30-е и 40-е годы очень плодотворно работали в области теории нитрозного процесса советские ученые А. В. Тихонов [45], В. Н. Шульц [46], С. Д. Ступников [47], И. Н. Кузьминых [48], К. М. Малин [22] и др. На основании анализа и проверки предыдущих теорий, а также большого экспериментального материала, была предложена следующая схема нитрозного процесса [22, стр. 245] [c.136]

Ярый сторонник теории промежуточных реакций, теоретик нитрозного процесса Г. Лунге [73] считал, что действие катализатора-окисла, в частности окиси железа, представляет нечто среднее между действием платины и окислов азота. По его мнению, в ходе процесса образуется промежуточное вещество Ре2(304)з, которое беспрестанно распадается на РегОз и ЗЗОз. [c.141]

Теория промежуточных реакций, или промежуточных соединений, применительно к катализу на окисных катализаторах находила обоснования и в аналогии с нитрозным процессом (предполагалось, что металл изменяет свою валентность, и в процессе окисления попеременно то окисляется, то восстанавливается, играя роль переносчика кислорода), и в том, что промежуточные соединения иногда легко было обнаружить. [c.142]

Серная кислота поглощает окислы азота в виде эквимолекулярной смеси N0 и N02, условно обозначаемой НгОз. Таким образом, процесс образования серной кислоты в нитрозном процессе схематически можно представить следующим уравнением [c.131]

Наиболее вероятную схему образования серной кислоты в нитрозном процессе можно представить в виде следующих реакций [c.138]

Денитрация серной кислоты является важной стадией нитрозного процесса, так как позволяет уменьшить потери окислов азота и выделить их из продукционной серной кислоты, т. е. улучшить ее качество. Скорость денитрации серной кислоты уменьшается с повышением ее концентрации и возрастает с повышением температуры. Практически в денитрационной башне не удается полностью освободить серную кислоту от окислов азота. Для некоторых же потребителей серной кислоты присутствие в ней окислов азота недопустимо. Уменьшить содержание окислов азота в продукционной кислоте можно путем добавления к ней некоторых реагентов (сульфат аммония и др.), которые, взаимодействуя с окислами азота, находящимися в кислоте, разлагают их с выделением элементарного азота- [c.138]

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ НИТРОЗНОГО ПРОЦЕССА [c.112]

Нитрозилсерная кислота представляет собой бесцветные гигроскопичные кристаллы, расплывающиеся при соприкосновении с влажным воздухом. Температура кристаллизации нитрозы,применяемой в нитрозном процессе, повышается с увеличением содержания в ней НаОз (при одинаковой концентрации исходной серной кислоты). [c.113]

Большое значение в нитрозном процессе имеет концентрация исходной серной кислоты, т. е. кислоты после удаления из нее всех окислов азота. [c.114]

Скорость абсорбции окислов азота. Для уменьшения потерь окислов азота с отходящими газами поглощение их в абсорбционной башне должно. быть возможно более полным. Оптимальным условием процесса абсорбции окислов азота серной кислотой является эквимолекулярное отношение N0 N02 в газе. Содержание недиссоциированного ЫгОз в газах нитрозного процесса очень невелико. Газ, содержащий только N02, абсорбируется вдвое медленнее, чем эквимолекулярная смесь N0 и N02. Избыток N0 по сравнению с ее содержанием в эквимолекулярной смеси практически не влияет на скорость абсорбции. [c.116]

В нитрозном процессе окисление сернистого ангидрида в серный протекает в жидкой фазе и, следовательно, происходит только [c.116]

В нитрозном процессе концентрация ЗОг и Ог в газе изменяется в узких пределах, эти колебания не оказывают существенного влияния на скорость абсорбции ЗОг. [c.117]

Наиболее вероятной считается следующая схема образования серной кислоты в нитрозном процессе [c.117]

Принимают, что в условиях нитрозного процесса при температуре не выше 200° С скорость диссоциации N02 по уравнению ( -2) ничтожна. [c.119]

В последние годы широкое применение в нитрозном процессе нашли механические форсунки, отличающиеся простотой устройства и меньшей вероятностью засорения. [c.120]

Ввод в систему окислов азота. В нитрозном процессе неизбежны потери окислов азота с продукционной кислотой, выхлопными газами, через неплотности аппаратуры и др. Эти потери восполняются путем ввода в систему азотной кислоты со стороны. [c.121]

Дальнейшее совершенствование нитрозного процесса направлено на разработку оптимального технологического режима и создание более совершенных аппаратов. В настоящее время вместо башен с насадкой, рекомендуется использовать полые башни, оборудованные распылительными форсунками. Поскольку окисление и абсорбция протекают в таких башнях с большей скоростью, они являются более экономичными. [c.127]

Нитрозный процесс получения сериой кислоты проводится в башнях, заполненных насадкой и орошаемых серной кислотой, поэтому его называют также башенным. [c.106]

Изучение сернокислотного нитрозного процесса под давлением, проведенное Д. А. Шустовым и В. П. Шульцем [83], показало, что взаимодействие сернистого газа с нитрозой лими- [c.133]

Аппаратурное оформление бащенного нитрозного процесса несложно ЗО2 перерабатывается в 7-8 футерованных башнях с керамич. насадкой, одна из башен (полая) является регулируемым окислит, объемом. Башни имеют сборники к-ты, холодильники, насосы, подающие к-ту в напорные баки над башнями. Перед двумя последними башнями устанавливается хвостовой вентилятор. Для очистки газа от аэрозоля С.к. служит электрофильтр. Оксиды азота, необходимые для процесса, получают из НКО,. Для сокращения выброса оксидов азота в атмосферу и 100%-ной переработки 802 между продукциощюй и абсорбционной зонами устанавливается безнитрозный цикл переработки ЗО2 в комбинации с водно-кислотным методом глубокого улавливания оксидов азота. Недостаток нитрозного метода-низкое качество продукции концентрация С.к. 75%, наличие оксидов азота, Ре и др. примесей. [c.328]

Установлено, что при наличии в системе достаточного количества кислорода присутствие двуокиси серы не ухудшает процесса окисления аммиака. Часть двуокиси серы, не перешедшая в трехокись на самом контакте, окисляется затем в присутствии окислов азота, как обычно в нитрозном процессе. В результате вся двуокись серы превращается в серную кислоту. [c.84]

Советские ученые тщательно исследовали все стадии нитрозного процесса и разработали его теорию, на основе использования которой в СССР была достигнута наиболее высокая в мире интенсивность башенных сернокислотных систем. [c.12]

Туман образуется не только в первой промывной башне, но и в последующих стадиях контактного процесса при осушке газа, в теплообменниках и ангидридных холодильниках, в олеум-ном и моногидратном абсорберах и др. Более 30% Н.2504 превращается в туман в башне-конденсаторе при получении серной кислоты методом мокрого катализа (стр. 278 сл.). Сернокислотный туман образуется также в денитрационной и первой продукционной башнях нитрозного процесса (стр. 317) для выделения этого тумана в башенных системах устанавливаются специальные фильтры. Большое количество тумана выделяется при концентрировании серной кислоты (стр. 374). [c.139]

Сущность нитрозного метода (рис. 3) состоит в том, что обжиговый газ после охлаждения и отистки от пыли обрабатывают т. наз. нитрозой-С. к., в к-рой раств. оксиды азота. ЗО2 поглощается нитрозой, а затем окисляется ЗО2 + N2 О3 -I- Н2 О -> Нз 30 + N0. Образующийся N0 плохо раств. в нитрозе и выделяется из нее, а затем частично окисляется кислородом в газовой фазе до N 2. Смесь N0 и N02 вновь поглощается С.к. и т.д. Оксиды азота не расходуются в нитрозном процессе и возвращаются в производств. цикл, вследствие неполного поглощения их С.к. они частично уносятся отходящими газами. Достоинства нитрозного метода простота аппаратурного оформления, более низкая себестоимость (на 10-15% ниже контактной), возможность 100%-ной переработки ЗО2. [c.328]

Многие исследователи сосредоточили внимание на изучении кинетики, а на этой основе — раскрытии механизма нитрозного процесса. К этой группе относятся исследования М. Боденштейна [41], Э. Брине [42], Э. Берля и К. Виннакера [43], М. Мацуи [44], А. В. Тихонова [45], В. Н. Шульца [46], [c.132]

Наиболее значительными теориями, раскрывающими химизм нитрозного процесса, являются, как уже указывалось выше, теории Рашига и Траутца, Абеля, Лунге и Берля и некоторых других. Процесс окисления сернистого газа, согласно этим теориям, происходит либо в жидкой фазе, либо на границе раздела фаз. [c.133]

Всякая теория кислотообразования в нитрозном процессе должна дать ответ на основные два вопроса 1) с каким соединением реагирует ЗОг при его окислении и 2) с каким соединением реагирует Ог при его связывании. Экспериментально установлено, что ЗОг реагирует с нитрозой (раствор окислов азота в серной кислоте), но с каким именно компонентом нитрозы — это выяснено не столь достоверно. Между тем, именно в этом — ключ понимания всего химизма нитрозного процесса. При растворении окислов азота, степень окисления которых соответствует N203, в растворах серной кислоты (содержащих не меньше 73% Н2804) образуется лишь нитрозилсерная кислота [22, стр. 224] [c.133]

Может ли иметь место цепной механизм реакции окисления сернистого газа при действии окислов азота Окись азота, как известно, является скрытым радикалом [65], активность которого при низких температурах мала вследствие того, что валентный электрон расположен между N и О, обеспечивая дополнительную одноэлектронную связь между ними. Ускоряющее действие N0 прявляется при повышенных температурах (а температура при окислении ЗОг в нитрозном процессе обычно превышает 100°С), когда N0 становится способным реагировать с молекулами исходных веществ, зарождая таким образом свободные радикалы. В одних реакциях N0 действует как замедлитель, в дру-1ИХ — как ускоритель. [c.138]

Важнейшим нанравление м научно-исследовательских работ и в этот период было изыскание новых видов сырья для химической промышленпости, глубокое изучение уже открытых и поиски новых месторождений ископаемых. Особенно большое внимание уделялось изучению хибинских апатитов, иитенсификацпн башенного (нитрозного) процесса получения серной кислоты, изысканию методов получения высококонцентрированных минеральных удобрений и комплексной переработке отходов медеплавильного производства. [c.140]

Свойства окислов азота. В нитрозном процессе участвуют окись азота N0, двуокись азота N02 и азотистый ангидрид N203. [c.112]

При получении башенной серной кислоты из природной серы большой эффект достигается при установке перед первыми башнями контактного аппарата с кипящим слоем катализатора (один слой). В него подается 50—70% обжигового газа. При этом часть серной кислоты получается в виде 93—95%-ной Н2304 и значительно снижаются потери окислов азота с отходящими газами, так как последняя абсорбционная башня орошается более концентрированной серной кислотой. Такая система называется контактно-башенной. На стр. 166 изложен способ совместного получения серной и азотной кислот с использованием нитрозного процесса. [c.127]

В нижней зоне печь ДКСМ (как и печь КС) имеет подину, состоящую из провальной и беспровальной частей. Для лучшего кипени влажного колчедана и крупных частиц его и огарка при возможном их образовании под провальную часть подины (форкамеру) на 1 лг плош.ади подается дутья примерно в 2 раза больше, чем на беспровальную часть. Для обеспечения высокой концентрации сернистого ангидрида в обжиговом газе (что особенно важно в нитрозном процессе) в печь необходимо подавать практически чистый технологический кислород. Однако подача в провальную часть пода печи (под местом загрузки колчедана) кислорода при удвоенной удельной интенсивности приводит к значительному выделению тепла и возможности чрезмерного повышения температуры как в слое, так и над ним. Если же для снижения температуры подавать воздух Б форкамеру, значительно снижается концентрация сернистого ангидрида в обжиговом газе после печн. [c.157]

В производстве серной кислоты применение концентрированной двуокиси серы дает возможность интенсифицировать процесс. Как в контактном, так и в нитрозном процессах производства серной кислоты интенсивность образования продукта (SOg или H2SO4) определяется содержанием SOg и Og в газе. Однако при получении газа обжигом колчедана рост содержания SO2 вызывает снижение содержания О2 настолько, что, например, при контактном способе получения серной кислоты пользоваться газом, содержащим больше 7% SO3, уже нерационально ввиду низкой степени превращения SOg в SO3. При получении же газа смешением 100%-ной двуокиси серы с воздухом оптимальным является газ, содержащий до 14 о SO2 (по другим данным даже 20%), поскольку кислорода в нем будет достаточно. Если же смешивать 100%-нук> двуокись серы с 100%-ным кислородом, то можно было бы получать серную кислоту из газа, содержащего 66SO3 и 34% Oj таким образом интенсивность процесса может быть повышена почти в 10 раз при полном отсутствии выхлопных газов. Такой циклический процесс был осуществлец2 при содержании в газе 25% SO2 и 30% Оа- [c.34]

Производство серной кислоты Издание 3 (1967) -- [ c.0 , c.11 , c.12 , c.315 ]

Технология серной кислоты (1956) -- [ c.236 ]

Производство серной кислоты Издание 2 (1964) -- [ c.0 , c.11 , c.12 , c.315 ]

Производство серной кислоты (1956) -- [ c.236 ]

Технология серной кислоты (1971) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология