Методика эксперимента в газовой электронографии

Одновременно с введением сектор-микрофотометрической методики в газовой электронографии начали применять более точную теорию рассеяния электронов на молекулах, которая учитывает функцию плотности вероятности распределения пар атомов в молекуле. При этом молекула рассматривается в виде модели, в которой свободные сферически симметричные атомы находятся на расстояниях, соответствующих реальной молекуле. Такая модель не учитывает реального распределения электронной плотности в молекуле. Однако, поскольку рассеяние падающих электронов в основном происходит на ядрах атомов и невалентных электронных оболочках атомов, то такая модель молекулы хорошо соответствует электронографическому эксперименту. Небольшие отклонения наблюдаются лишь в области малых углов рассеяния, интенсивность в которой практически не измеряется. Лишь в специально поставленных экспериментах по исследованию молекул, например Нг, НоО, Hs, NHs, выявлены эффекты химических связей, т. е. изменения в дифракционной картине, вызванные изменением в распределении электронов в молекуле по сравнению с ее моделью как суммы атомов. [c.122]

Методика эксперимента в газовой электронографии. ... [c.266]

По экспериментальным данным угол О—Сг—О равен 110(2)°, а угол С1—Сг—С1— 113(3)°. Большинство работ в газовой электронографии сделано по традиционной методике, т. е. практически для всех молекул прямо из электронографического эксперимента определены термически средние параметры / g. За последнее деся- [c.134]

Таким образом, новая методика позволяет извлекать из экспериментальных данных по газовой электронографии структурные параметры, свободные от колебательных эффектов. Кроме того, используя только результаты электронографических экспериментов, можно изучать сами эффекты, а именно силовые поля и частоты колебаний молекул. Возможно совместное использование электронографических и спектральных данных для корректного определения структурных и силовых постоянных молекул. [c.135]

Газовая электронография возникла в 30-х годах. Методика исследования и теория метода существенно изменились к настоящему времени. При этом достигнута высокая точность определения геометрических параметров, сравнимая с точностью микроволновой спектроскопии. Современная теория строения молекул и методов их исследования позволяет выявить физический смысл определяемых параметров. В подавляющем большинстве случаев из эксперимента находят не равновесную геометрическую конфигурацию, а некоторую эффективную относительно близкую к равновесной. Это обусловлено влиянием колебаний молекул, которые по-разному проявляются при расшифровке вращательных спектров или электронограмм. [c.84]

МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА В ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ [c.146]

Изучение химических равновесий. Ранее в разделе 1.6 отмечалась чувствительность электронографического метода к молекулярному составу пара. Этот факт уже давно используется в злектронографических исследованиях органических соединений, когда в паре имеется один или несколько конформеров одного соединения. Во многих исследованиях этого типа, в ряде случаев вьшолненных при нескольких температурах, установлены виды конформеров, присутствующих в газообразной фазе, найдены соотношения различных конформеров в условиях эксперимента, определены разности их энергий или относительные стабильности (см. обзоры [130, 208]). Удовлетворительное согласование величин, полученных электронографическим методом, со спектроскопическим, позволяет предположить, что влияние всех тех факторов, о которых шла речь в разделе 1.6, при исследовании органических соединений, по-видимому, не слишком существенно, что и обусловило успех многочисленных исследований такого рода. Поскольку методика обработки данных при изучении конформационных равновесий электронографическим методом и многие полученные конкретные результаты подробно освещены в обзорных статьях [130, 208], в настоящем разделе в качестве иллюстрации возможностей газовой электронографии мы ограничимся рассмотрением только тех работ, в которых из изучения температурной зависимости дифракционной картины определены термодинамические характеристики АН (АЕ) и А5 некоторых реакций органических соединений в газообразной фазе (в том числе конформационных равновесий). [c.259]

Поскольку в настоящей статье нас интересуют преимущественно сведения о свойствах молекул, которые могут быть получены из экспериментов по электронному рассеянию, мы опустим все работы упомянутого типа и ограничимся рассмотрением небольшого числа исследований, посвященных изучению неупругого рассеяния и спектра энергетических потерь высокоэнергетических электронов (с энергией 25 кЭв и выше), выполненных специалистами в области газовой электронографии. При-. менение электронов высоких энергий для этих целей обладает целым рядом достоинств. С точки зрения экспериментальной техники и методики — это доступ--ность высокоинтенсивных моноэнергетических источни- [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология