Ионизация молекул прямая

Энергия ионизации молекул. В прямой зависимости от характера распределения электронов по связывающим и разрыхляющим молекулярным орбиталям находится также значение энергии ионизации молекул. Как мы видели, в двухатомной молекуле связывающие электроны лежат глубже, чем в атоме, а разрыхляющие — наоборот. Таким образом, энергия ионизации молекулы, верхний занятый энергетический уровень которой является связывающим, выше, чем таковая свободного атома. Например, энергия ионизации молекулы N2 (15,58 эВ) больше энергии ионизации атома азота (14,53 эВ). Если же верхний занятый уровень молекулы является разрыхляющим, то энергия ионизации молекулы меньше, чем атома. Так, энергия ионизации молекулы О 2 (12,08 эВ) меньше энергии ионизации атома кислорода (13,62 эВ). [c.56]

Пламенно-ионизационный детектор. Принцип его действия основан на ионизации молекул анализируемых органических соединений в водородном пламени с последующим измерением ионного тока. Сигнал детектора прямо пропорционален количеству анализируемого вещества, поступающего в него в единицу времени. [c.248]

Пламенно-ионизационный детектор (ДИП). Принцип его действия основан на ионизации молекул анализируемых органических соединений в водородном пламени с последующим измерением ионного тока. Сигнал детектора прямо пропорционален количеству анализируемого вещества, поступающего в него в единицу времени. На рис. 11.22. представлена схема ионизационно-пламенного детектора. Он состоит из корпуса, выполненного из нержавеющей стали (рис. 11.23). В корпус снизу введена горелка, являющаяся измерительным электродом. Вторым таким электродом служит платиновый электрод, установленный на расстоянии 5—9 мм над горелкой и закрепленный на изоляторе в боковой стенке корпуса. К электродам приложено напряжение 90—300 В [c.55]

СИ. Однако запись масс-спектра еще не обеспечивает получения полной информации о молекулярном составе пара. Так, при ионизации молекул электронами с энергией порядка 100 эВ могут образовываться молекулярные (прямая ионизация) и осколочные ионы (диссоциативная ионизация). Это приводит к перекрыванию масс-спектров, поскольку различные молекулы могут давать при ионизации одинаковые по массе осколки. Таким образом, возникает проблема расшифровки масс-спектра. [c.59]

Реакция протекает во времени и при нагревании вследствие слабой ионизации молекул спирта. Реакция этерификации является равновесной между исходными и конечными продуктами устанавливается состояние динамического равновесия, характеризующееся равенством скоростей прямой и обратной реакции. [c.7]

Имеется сравнительно мало данных по измерению характерных времен распадов ионов с т 10 сек. Проводились эксперименты, основанные на ионизации сложных молекул электронным ударом в сравнительно сильном электрическом поле [151—153, 1319, 1323]. Было показано, что основные ионы в масс-спектрах этилена, этана и гексана образуются за время, меньшее 10 сек. Однако некоторые осколочные ионы в масс-спектрах гексана и толуола в значительном количестве образуются за время, большее 10 сек [153]. Если ионизацию молекул проводить не электронным ударом, а сильным электрическим полем, то в этом случае удается измерять времена распадов в интервале 10" —10" сек [461, 855]. Однако прямая связь данных по временам распада, полученных при автоионизации в сильных полях, с временами распада ионов, образованных электронным ударом, пока не установлена. По измерению анизотропии углового распределения продуктов распада молекулярных ионов, получающихся при электронном ударе, установлено, что некоторая доля многоатомных осколочных ионов образуется за время, меньшее 10 сек [336]. [c.368]

Первичные активные центры, но-видимому, могут возникать в результате прямого воздействия радиоактивного излучения на любую молекулу, будь то молекула реагирующего вещества, продукта реакции или молекула примеси, о чем свидетельствуют измерения ионного выхода для некоторых реакций в присутствии различных инертных газов. Результаты таких измерений приведены в табл. 52. Как видно из данных этой таблицы, ионный выход мало изменяется в присутствии инертного газа. Между тем при разбавлении реагирующих веществ инертным газом соответствующая часть энергии излучения расходуется на ионизацию молекул этого газа. Наблюдающееся при этом малое изменение ионного выхода можно объяснить тем, что ионы инертного газа мало уступают по их активности [c.467]

Рис. 4.19. Графическое изображение энергетических уровней при простом разрыве связи КМ+— КА+-1-В в основном состоянии молекулы. ( и Ег — энергии активации прямой и обратной реакций. ПИ (КМ) и ПИ (КА) —потенциал ионизации молекулы КМ и радикала КА. ПП(КА+)—потенциал появления иона КА+. ДН — энергия диссоциации для реакции КМ—>-KA - B .

Эффективность ионизации в таком ионном источнике, т. е. отношение количества образовавшихся ионов к числу прошедших нейтральных молекул, находится в прямой зависимости от энергии связи компонентов в молекуле. В общем случае вероятность ионизации молекул эмпирически определяется как отношение линейных размеров ионного источника (с1) к средней длине свободного пробега электрона (к) [40]. Степень ионизации разных соединений различна и колеблется в пределах от 20 до 10-2% . [c.35]

В масс-спектрометрах, предназначенных для анализа органических соединений, ионизация молекул вещества происходит в газовой фазе в условиях высокого вакуума. Следовательно, образцы перед ионизацией должны быть переведены в парообразное состояние, если, разумеется, их исходное состояние не было газообразным. Это обстоятельство налагает ограничения на масс-спектрометрию как метод анализа вещества, которые без разложения не могут создать упругость паров в пределах 10 —Ю Па, оказываются непригодными для прямого масс-спектрометрического анализа. [c.279]

До недавнего времени масс-спектральному анализу полярных и термически нестабильных соединений предшествовал их перевод в соединения, обладающие повышенной летучестью по сравнению с исходными. Химическая дериватизация, требующая наличия значительного количества образца, существенно увеличивает продолжительность анализа. В связи с этим совершенствование методов анализа труднолетучих и термолабильных соединений шло в двух направлениях 1) оптимизация процесса испарения образца и 2) создание способов прямой ионизации молекул на поверхности образца (рис. 5.1). [c.138]

Основное отличие спектроскопии электронов, выбитых дальним УФ-излучением, от РФЭС (см. рис. 12-1) состоит в том, что первая позволяет фиксировать только валентные электроны. Это дает возможность получить прямую информацию о химических связях, степенях окисления и потенциалах ионизации молекул. Однако из-за делокализации электронов на молекулярных орбиталях отнесение спектральных пиков к индивидуальным атомам может оказаться невозможным. УФ-ФЭС может быть специфичным методом идентификации простых молекул. На рис. 12-7 приведен УФ-ФЭС-спектр воздуха, в котором идентифицированы основные компоненты [8]. Аналитические возможности данного метода по сравнению с РФЭС более ограничены. [c.258]

Ионизация молекул электронным ударом во многом подобна электронному возбуждению. Процесс может протекать при участии молекул, находящихся в основном состоянии, или уже возбужденных прямая и ступенчатая ионизация). Прямая ионизация преобладает в плазме при низких давлениях (с ЮО Па) и малых степенях ионизации. С ростом давления и концентрации заряженных частиц возрастает роль ступенчатой ионизации электронным ударом, а также других процессов ионизации, идущих с участием возбужденных частиц. Так, при соударениях возбужденных тяжелых частиц возможен процесс ассоциативной ионизации [c.362]

На практике г по сравнению с С обычно мал и, следовательно, сигнал в основном не зависит от природы газа-носителя. Однако значения С зависят от природы компонента /и прямо пропорционален величине Q, которую называют эффективным сечением ионизации молекулы. [c.130]

Потенциал появления иона ОН при фотоионизации Н2О равен 18,1 эв. Из анализа экспериментальных данных следует, что появление иона прямо связано с ионизацией молекулы воды. В работе [51] предполагается наличие быстрого перехода (предиссоциации) [c.23]

Рассмотрим теперь влияние колебательного возбуждения молекул на сечение прямой ионизации. Как следует из рис. 33, на котором изображена зависимость от Т ,, сечения ионизации молекулы с образованием иоиов на различных колебательных уровнях состояния, парциальные сечеиия могут сильно изменяться с ростом колебательной [c.43]

Таким образом, колебательное возбуждение молекул слабо влияет на сечение их прямой ионизации. Влияние ее на сечения ионизации через АИ СВС более существенно вследствие зависимости эффективности ионизации от номера уровня и типа состояния. Это необходимо учитывать в случае существенного вклада таких процессов в ионизацию. Из-за конкуренции различных процессов дезактивации вклад АИ в сечепие ионизации молекул может зависеть от макроскопических параметров плазмы — давления и температуры тяжелых частиц. [c.43]

Итак, прямые эксперименты показывают, что на одно событие потери энергии к макромолекулам в среднем переносится 60 эВ энергии излучения. Эта величина значительно превосходит потенциал ионизации молекулы. Перенос такого большого количества энергии с высокой вероятностью переводит молекулу в иоли- [c.73]

Если представить сечение прямой ионизации молекул с уровня V электронным ударом с образованием иона в определенном состоянии к в виде (см. стр. 124) [c.135]

Процесс ионизации молекул и сложных атомов может происходить через автоионизацию сверхвозбужденных состояний, т. е. состояний, энергия электронного возбуждения которых превышает первый потенциал ионизации молекулы. Имеются указания на большую эффективность такого канала ионизации по сравнению с прямой ионизацией [452]. [c.185]

Реакция гидролиза пероксикеталя ацетона имеет первый порядок по дипероксиду в присутствии как избытка воды, так и гидропероксида энергия активации этой реакции гидролиза составляет 70.3 5.0 кДж/моль, энтропия активации равна -65.2 4.6 Дж/моль град. При изменении концентрации серной кислоты в реакционной системе изменение начальной скорости реакции (JVq) соответствовало порядку реакции по кислоте. При этом зависимость от логарифма индикаторного отношения (У) имела вид прямой с наклоном, равным единице. Поскольку состав реакционной среды при изменении концентрации кислоты был зафиксирован, подобная зависимость свидетельствует о том, что лими-тируюшей стадии предшествует быстрая ионизация молекулы пероксикеталя. [c.317]

Энергия ионизаций молекул. В прямой зависимости от характёра распределения электронов по связывающим и разрыхляющим молёку-- лярным орбиталям находится энергия ионизации молекул. Как мы видели, в двухатомной молекуле связывающие электроны связаны с ядрами прочнее, чем в атоме, а разрыхляющие — наоборот. Таким образом, энергия ионизации молекулы, верхняя занятая орбиталь которой является связывающей, выше, чем таковая свободного атома. Например, энергия ионизации молёкулы N2 (1503 кДж/моль) больше [c.63]

Фонер и Хадсон [1576] измерили потенциал ионизации ОН прямым методом. Молекулы гидроксила, образующиеся при разряде в парах воды или перекиси водорода, поступали в ионизационную камеру масс-спектрометра. Сравнение интенсивностей ионных токов 0Н + и стандарта Аг при различных энергиях электронов привело к значению потенциала ионизации гидроксила, равному 13,18+0,1 эв или 304 ккал/моль. В работе [1576] был также измерен потенциал появления иона ОН при диссоциативной ионизации молекул Н О. Найденная величина (18,19+0,1 эв) значительно отличается от значений, полученных в работах [2762, 2616]. [c.235]

Процесс ионизации молекул и сложных атомов может происходить через автоионизацию сверхвозбужденпых состояний, т. е. состояний, энергия электронного возбуждения которых превышает первый потенциал ионизации молекулы [229, 360,13551. Имеются указания на большую эффективность такого канала ионизации по сравнению с прямой ионизацией [229, 1355]. Однако процессы, в которых возникают сверхвозбужденные состояния, и дх автоионизация изучены пока слабо но сравнению с прямой ионизацией. [c.363]

Таким образом, из этих данных следует, что при больших скоростях электронов вероятность ионизации молекулы так же, как и вероятность ионизации атома инертного газа, пропорциональна числу электронов в ионизируемой частице. Эта закономерность была установлена, Отвосом и Стивенсоном [1324] для ионизации молекул, р-лучами С (энергия 0,15 Мэе) и смеси изотопов и (энергия 0,61 и 2,35 Мэе). В то же время авторы работы [1324] указывают, что значительный разброс точек (до 30%) на прямой сечение — число электронов в молекуле в значительной мере [c.364]

Ионизационный ламповый вакуумметр с нитью накала. В таком приборе (рис. У-35) поток электронов эмиттируется раскаленной нитью и притягивается сеткой, на которой поддерживается положительный потенциал около 150 в. Некоторые электроны задерживаются сеткой, однако большинство их проходит сквозь сетку и попадает в область, ограниченную сеткой и отрицательно заряженным электродом, притягивающим ионы. Траектория электронов за сеткой искривляется и заканчивается на сетке во время перемещения между электродами электроны ионизируют некоторую часть газовых молекул, встречающихся на пути. Эти ионы притягиваются к отрицательно заряженному электроду. Ток ионизации измеряется микроамперметром или ламповым вольтметром. Ток ионизации будет различным для разных газов при одинаковом давлении, т. е. показания такого измерительного прибора зависят от состава газа. Однако для постоянного газового состава ток ионизации будет прямо пропорционален молекулярной плотности газа, находящегося в камере, где расположены электроды. [c.393]

В первых работах по масс-спектрометрическому изучению деметаллированных нефтяных порфиринов и металлокомплексов определены оптимальные условия съемки их спектров с целью регистрации молекулярных ионов всех соединений, входящих в состав смеси [73, 74]. Регистрация масс-спектров порфиринов производится при прямом вводе образца в ионизирующий поток. Оптимальная температура его испарения находится в пределах 225—260°С. Энергия ионизирующих электронов, обеспечивающих ионизацию молекул, но не вызывающих при этом появления осколочных ионов, 12 эВ. [c.335]

Принцип действия детектора основан на селективной ионизации молекул органических соединений в пламени водорода. Если сжигать водород в атмосфере кислорода или воздуха, та он практически не образует ионов. Поэтому электропроводность чистого водородного пламени довольно низка [Я 10 Oju). При введении молекул органических соединений в водородное пламя последние легко ионизируются и электропроводность пламени резко возрастает R может уменьшиться до 10 ом). Если между двумя электродами детектора приложить известное напряжение, то можно измерить величину ионизационного тока. Поскольку установлено, что ионизационный ТОК прямо пропорционален количестру органического вещества, поступающего в пламя, можно по величине ионизационного тока определить концентрацию органического вещества в воздухе, предварительно прокалибровав детектор. [c.194]

Получить такую расшатанную, распадающуюся молекулу одним термическим путем можно лишь при очень высоких температурах. Совсем иначе обстоит дело при поглощении кванта свега, т. е. при переходе с кривой нормальной молекулы на одну из кривых молекул возбуждения. Этот квантовый переход совершается одним скачком прямо кверху по вертикали. На рис. 32 пунктирные вертикальные прямые и изображают скачок потенциальной энергии, зависящий от возбуждения электрона или от ионизации молекулы при неизменном расстоянии ядер, не успевающих при этом сдвинуться. [c.91]

Методы, в основе которых лежит прямая ионизация молекул на поверхности образца, особенно эффективны при установлении молекулярной массы. В настоящее время удалось зарегистрировать катионизированные молекулярные ионы с массой ri5000 а.е.м., с помощью метода плазменной десорбции на времяпролетном масс-спектрометре. На масс-спектрометре с мощным магнитом (23 кГц) и источником с полевой десорбцией был записан масс-спектр в интервале масс до 4000 а.е.м. [198]. Для установления молекулярной структуры соединений наиболее информативными остаются спектры, полученные с помощью электронного удара. [c.143]

Предположение о максвелловском распределении энергии электронов при прямой ионизации молекул электронными ударами и отсутствии отрицательных ионов ведет к хорошо известной диффузионной теории газоразрядной плазмы, восходящей к работам Шоттки, Энгеля, Штинбека [66]. Эта теория дает универсальную зависимость средней энергии электронов, выраженной в долях энергии ионизации молекул, от произведения концентрации молекул на характерный размер плазменной системы (рис. 1.24). Влияние свойств плазмообразующего газа учитывается величиной постоянной С и энергией ионизации. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология