Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Зависимость плотности тока от концентрации и порядок химической реакции

    В этой области перенапряжений зависимость между /о и г) линейна и не зависит от коэффициента переноса. Достаточно надежная оценка плотности тока обмена по этому уравнению возможна, если последняя, по крайней мере, на порядок ниже предельной диффузионной плотности тока. Далее для анализа поляризационных кривых необходимо установить природу предельней плотности тока. На вращающемся дисковом электроде значение предельной диффузионной плотности тока прямо пропорционально корню квадратному из частоты вращения диска. Для кинетических предельных токов (определяемых замедленностью стадии гомогенной или гетерогенной химической реакции) значение предельной плотности тока не зависит от перемешивания. Поправка в уравнениях электрохимической кинетики на предельную плотность тока не зависит от его природы, так как возникновение перенапряжения диффузии и химической реакции связано с изменением концентрации. [c.405]


    Двумя другими важными характеристиками электрохимических реакций являются их порядок и стехиометрическое число. Порядок электрохимической реакции v имеет здесь тот же физический смысл, что и в учении о кинетике химических реакций, хотя в этом случае V, кроме обычных параметров — давления и температуры, может быть функцией потенциала электрода. Порядок электрохимической реакции по отношению к какому-либо виду частиц vy можно найти на основании изучения зависимости плотности тока от концентрации частиц данного вида при условии постоянства концентрации всех остальных видов частиц, а также температуры, давления и потенциала электрода  [c.368]

    Это последнее выражение, полученное Феттером , дает зависимость предельной плотности тока реакции р от концентрации при изменении концентрации сь и постоянстве всех других концентраций С . Таким образом, для гомогенных реакций получается более сложная концентрационная зависимость, однако и из нее можно определить порядок химической реакции р относительно веществ 8 - при образовании вещества 8. В экспериментальной части будет более подробно обсуждено применение этой формулы. Следует, однако, указать на то, что уравнения (2. 279) для гомогенной реакции и уравнение (2. 274) для гетерогенной сильно отличаются друг от друга, так что при определении порядка реакции сначала необходимо Знать, какой тин замедленной реакции имеет место. [c.281]

    Зависимость логарифма плотности тока от обратной температуры для трех видов поляризации приведена на рис. 192. Для процесса с концентрационной поляризацией прямые а, относящиеся к различным потенциалам, параллельны. Эффективная энергия активации не зависит от потенциала поляризации и равна 10— 12 кДж/моль. При химической поляризации прямые Ь, соответствующие различным потенциалам поляризации, располагаются веерообразно. Энергия активации электрохимической реакции понижается с ростом потенциала поляризации и при больших потенциалах, при большой скорости процесса приближается к энергии активации концентрационной поляризации. При химической поляризации энергия активации имеет тот же порядок, что и энергия активации химической реакции в растворах (40—80 кДж/моль). Действительно, при электрохимических реакциях потенциальный барьер, характеризуемый энергией активации, преодолевается не только за счет теплового движения молекул или ионов, но и за счет добавочной энергии, приобретаемой реагирующей частицей при ее прохождении через двойной электрический слой на поверхности электрода. Другим фактором, отличающим химическую поляризацию от концентрационной, является влияние перемешивания на скорость (плотность тока) электрохимического процесса. При концентрационной поляризации скорость процесса возрастает с перемешиванием особенно в области предельных токов, когда концентрация реагирующего вещества близка к нулю и лимитирующей стадией становится его доставка к электроду. Скорость электрохимических реакций с химической поляризацией не зависит от скорости перемешивания. [c.460]


    Из зависимости плотности тока обмена от концентрации получается порядок электрохимической реакции го, и г , , а на основе зависимости предельной плотности тока реакции г р от концентрации определяется порядок замедленной химической реакции р,-. [c.280]

    ЗАВИСИМОСТЬ ПЛОТНОСТИ ТОКА ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ И ПОРЯДОК ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ [c.308]

    Уравнения (3. 46а, б, в) можно рассматривать как уравнения, определяющие порядки электрохимических реакций. Для любого вещества 8 в электролите существует порядок анодной реакции. и порядок катодной реакции у Не требуется, чтобы вещества Зу содержались в суммарной электродной реакции, так как они могут катализировать скорость химического превращения и вместе с тем не влиять на равновесный потенциал Во- Из уравнений (3. 46а, б, в) следует, что при отсутствии зависимости отдельных составляющих плотностей тока и от концентрации определенного вещества значения 2 J я J равны нулю. В большинстве случаев только один из двух порядков реакций определенного вещества равен нулю, а другой не равен нулю. Тогда только анодная или катодная составляющая плотности тока зависит от концентрации этого вещества. Только при сложных взаимосвязанных системах реакций обе величины г одного вещества не будут равны нулю. [c.466]

Смотреть главы в:

Теоретическая электрохимия -> Зависимость плотности тока от концентрации и порядок химической реакции



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

К в зависимости от плотности

Концентрация химическая

Плотность тока

Порядок реакции

Реакции порядок Порядок реакции

Тока плотность Плотность тока

Химическая порядок

Химические реакции порядок



© 2025 chem21.info Реклама на сайте