Термодинамические соотношения для тройных систем

Известны различные методы расчета процесса ректификации многокомпонентных смесей [2, 5, 27, 53, 58,, 69]. При расчетах процесса ректификации воздуха неприемлемо большинство упрощающих допущений, принимаемых во многих случаях при расчетах ректификации многокомпонентных смесей. Расчет ВРК следует выполнять в соответствии с указанными особенностями схем узлов ректификации воздуха. Расчет требует точного учета термодинамических свойств тройной системы кислород — аргон — азот равновесных соотношений и энтальпий жидкости и пара [47]. [c.72]

Несмотря на значение и сложность многокомпонентных систем, настоящая глава будет краткой. Дело в том, что центральной проблеме — методам априорного расчета равновесий жидкость — пар в многокомпонентных системах — посвящены гл. VH—IX. На особенностях экспериментального изучения равновесия жидкость — пар в тройных и многокомпонентных системах и методах проверки термодинамической согласованности данных мы остановимся в гл. V и VI. Некоторые общие термодинамические соотношения, применимые к системам с любым числом компонентов, обсуждались в гл. III. [c.79]

Остановимся еще на одном способе изменения состава раствора — по кривым термодинамического упрощения, понятие о которых было введено Сторонкиным. Кривые упрощения — это линии, при движении по которым химические потенциалы двух компонентов из трех (в случае тройных систем) изменяются на равные величины. На кривых упрощения соотношения закона Коновалова строго выполняются [40, 48, 49]. Кривые термодинамического упрощения интересны тем, что именно при изменении состава по ним тройная система ведет себя подобно бинарной, смесь двух компонентов можно рассматривать как один. Ход кривых упрощения, их отклонение от секущих концентрационного треугольника, дает наглядное представление о степени неидеальности раствора (в случае идеального раствора кривые упрощения будут совпадать с секущими). [c.87]

Полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в поведении газовой фазы тройной системы также наблюдается отклонение от идеальности (парциальные давления воды для некоторых составов выше упругости пара чистой воды при той же температуре). Таким образом, для тройной системы, как и для двойной, оказалась невозможной строгая термодинамическая обработка полученных данных без изучения объемных соотношений для газовой фазы. [c.69]

Уравнение (П.40) показывает, что на диаграммах линий поверхностного разделения должно быть определенное соотношение между числами особых точек различного типа. Поскольку поведение линий поверхностного разделения и изолиний поверхностного натяжения взаимосвязано, то формула (П.40) выражает также закономерности, свойственные диаграммам поверхностного натяжения в тройных системах. Формула (И.40) является аналогом правила азеотропии в термодинамической теории равновесия между жидкостью и паром [8]. [c.47]

Выведены термодинамические соотношения для бивариантных равновесий, установлена взаимосвязь между произвольными изотермо-изобарическими изменениями химического потенциала компонента и общим давлением пара в тройных системах жидкость-пар. На основе выведенных соотношений предложены правила, позволяющие проводить качественную термодинамическую проверку и оценку согласованности данных. [c.48]

Температура определяет уровень внутренней энергии тела, т. е. степень его нагретости. По принятой в СССР Международной системе единиц (ГОСТ 9867—61 )температура входит в число шести основных единиц, на которых построена современная система единиц измерения СИ. Единицей температуры является градус Кельвина абсолютной термодинамической температурной шкалы, в качестве единственной реперной точки принята тройная точка воды (температура равновесия трех фаз — твердой, жидкой и газообразной), равная- -273,16° К, а начало отсчета — абсолютный нуль. Температура таяния льда, являющаяся нулевой точкой в стоградусной шкале Цельсия — +273,15° К. Таким образом, между абсолютной термодинамической температурой Г, °К и термодинамической температурой I С С) сохраняется соотношение 7= +273,15° К. [c.176]

Ранее на значения мольных долей компонентов в растворе и паре было наложено условие азеотропии, поэтому производные йх,1йТ и йх21йТ характеризуют смещение состава азеотропа при изменении температуры. Уравнения (1,46) при 1, 2 образуют систему уравнений с двумя неизвестными йх 1йТ и йх21йТ. Решение системы дает строгие термодинамические соотношения, которые вскрывают физический смысл факторов, определяющих смещение состава тройного азеотропа. Уравнения (1,46) можно рассматривать также как основу для получения упрощенных формул [3], если использовать дополнительные предположения с учетом роли различных факторов. [c.19]

Применение уравнения Гиббса — Дюгема к определению свойств двух компонентов раствора по свойствам третьего компонента рассматривали Даркен [31, Вагнер [4], Шуман [5] и Гоксен [6]. В этих работах рассматриваются изменения термодинамических потенциалов компонентов тройной системы по секущим углов треугольника составов и устанавливаются определенные соотношения между ними. Гоксен распространил такие соотношения на многокомпонентные системы. [c.202]

Комплексное физико-химическое исследование с использованием дифференциально-термического анализа, измерения электросопротивления, рентгеноструктурного и химического анализов, а также термодинамические расчеты показали, что система Ка, Mg F, 804 относится к необратимым взаимным тройным системам со стабильной парой продуктов МдГа и N82804. В результате исследования диагональных разрезов установлено, что реакция обмена при стехио-метрических соотношениях компонентов протекает при 400—640° С, т. е. ниже температуры плавления, равной 770° С. При этом образование двойной соли не обнаружено. [c.128]

Вопросы термодинамической проверки равновесных данных, полученных в изобарных условиях, были рассмотрены Биттрихом [128]. Он дал критическую оценку важнейшим известным методам. Херингтон [6] разработал новый графический метод ( тест на симметричность площадей ), который позволяет проверить экспериментальные данные для ограниченного интервала концентраций бинарных и тройных смесей. Тао [129], исходя из уравнения Гиббса—Дюгема, выводит соотношение для проверки термодинамической достоверности данных по фазовому равновесию в многокомпонентных системах. В монографии Шуберта [17] подробно обсуждаются прикладные методы измерения коэс ициентов активности и способы термодинамической проверки данных по фазовому равновесию бинарных систем. [c.93]

Известны различные методы расчета процесса ректификации многокомпонентных смесей на вычислительных машинах [2, 27, 53, 69], несколько работ посвящено использованнию ЭЦВМ для расчета ВРК [32, 61, 73]. Излагаемый ниже метод расчета процесса ректификации тройной смеси кислород—аргон—азот на ЭЦВМ разработан с учетом указанных выше особенностей процесса ректификации воздуха 45]. С достаточно высокой точностью учтены термодинамические свойства системы — равновесные соотношения и теплота испаре- [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология