Равновесие бивариантное

Согласно (29.3), имеет место бивариантное равновесие. Фазовая реакция может происходить только для определенного состава фаз, при котором выполняется уравнение (30.5), т. е. исчезают детерминанты, образованные из мольных долей. [c.149]

Трехфазное равновесие тройной системы. Имеет место бивариантное равновесие и в соответствии с пунктом б. имеем единственное условие индифферентности [c.149]

Но если никель находится в виде сплава Ы1-Р1, то имеем три независимых компонента и три фазы и, следовательно, бивариантное равновесие. Поэтому химическая реакция не может быть отождествлена с фазовой реакцией, которая, согласно 30 и 32, возможна только при определенных составах. Поэтому методы главы IV к этой проблеме не применимы. [c.162]

Б. Ф. Ормонт отметил, что при получении полупроводников — соединений переменного состава — равновесия являются обычно бивариантными, т. е. чтобы точно задать состав, надо фиксировать [c.177]

Если имеется одна фаза, то f=2, если в равновесии две фазы, то f=l, если три — то 1=0. В соответствии с этим говорят, что система бивариантна, моновариантна и инвариантна. [c.155]

Участки, заключенные между линиями моновариантных равновесий, представляют собой области бивариантных равновесий, т. е. поля отдельных фаз ВАС—область устойчивого состояния пара, AD — область жидкой фазы и BAD — область твердой фазы. Таким образом, каждой фазе отвечает определенный участок диаграммы состояния. [c.10]

В проекции пространственной модели фазового состояния воды на плоскость р/, наиболее удобной для пользования, отражены три обширные области, в которых три фазы существуют каждая в отдельности. В таких однокомпонентных однофазных системах число степеней свободы равно двум (бивариантные системы) и для их описания должны быть известны температура и давление. Границами, разделяющими области на этой диаграмме, являются линии (следы проекций, соответствующих плоскостям объемной модели), и поэтому точкам, лежащим на них, соответствует равновесие двух фаз вода—пар (АВ), вода— лед (АО), лед — пар АС). Как уже отмечалось, для характеристики таких систем достаточно указать лишь температуру или давление, так как они имеют только одну степень свободы. [c.8]

Рассмотрим жидкости А и В, частично растворяющиеся друг в друге. Если сначала добавлять Л в небольших количествах к В, жидкости будут полностью растворяться. В этом случае N = 2 и ф = 2 (жидкость и пар), поэтому = 2 —2 + 2 = 2. Система бивариантна и температура, давление и концентрация могут в определенных пределах независимо изменяться попарно без изменения числа фаз. Так, например, температура и концентрация могут независимо изменяться без появления новой фазы, но давление будет фиксировано до тех пор, пока жидкость и пар находятся в равновесии, и не сможет произвольно изменяться. [c.21]

В бивариантных системах и системах с большей вариантностью р и всегда могут рассматриваться как независимые поэтому частная производная не равна нулю и молсет быть отрицательной. Вследствие этого условие устойчивости равновесия относительно изменения внешнего давления в таких системах может быть выполнено. [c.339]

Согласно правилу фаз, наибольшее число фаз бинарной системы в состоянии равновесия равно 4, при этом система нонвариантна трехфазная бинарная система моновариантна. Особый интерес представляют двухфазные бинарные системы, которые и будут рассматриваться в этой и последующих главах. Все такие системы бивариантны, так как с = 2, ф=2ил = с + 2 — ф = 2. [c.399]

При трех фазах бинарная система моновариантна поэтому каждой температуре должно при равновесии соответствовать давление, определяемое зависимостью р = ц> 1). Следовательно, и трехфазная система не окажется равновесной, если заданные значения р и t не соответствуют зависимости р = ц> (/). Бинарная двухфазная система бивариантна, и равновесие возлюжно при любых заданных значениях р и t. [c.445]

В бинарной системе (т = 2) имеется не более четырех сосуществующих фаз (1 =4). Однако при фиксированном давлении (например, 1 атм) может быть только три сосуществующих фазы, как и при фиксированной температуре. При фиксированном давлении равновесие двух фаз соответствует моновариантной системе (д =1), а случай однофазного состояния - бивариантной системе (> =2). [c.182]

Для такого случая максимальное число сосуществующих фаз равно четырем. Двухфазное равновесие (а 3) оказывается бивариантным. Если зафиксировать температуру, то двухфазное равновесие станет моновариантным и не сможет превысить 3. Таким образом на трехмерной фазовой диграмме Г в зависимости ат и X, (X, = 1 - Х — Х ) составы Х , Х и Х , Х описываются двумя поверхностями, которые при изотермическом сечении превращаются в две линии. Рассмотрим традиционный графический метод. [c.243]

МОНОВАРИАНТНЫЕ И БИВАРИАНТНЫЕ РАВНОВЕСИЯ [c.109]

На рис. 8.4 показаны проекции изобарических диа-грам.м тройной системы. Горизонтальные линии на них соответствуют конодным треугольникам тройной системы, т. е. моновариантным равновесиям, включающим три конденсированные и одну газовую фазы. Области отвечают бивариантным равновесиям двух конденсированных и одной газовой фазы. [c.299]

Участки, заключенные между линиями моновариантных равновесий, представляют собой области бивариантных равновесий, т. е. поля отдельных фаз ВАС — область устойчивого состояния пара, AD — область жидкой фазы и BAD — область твердой фазы. [c.19]

Если в равновесной системе можно произвольно изменять два условия, например давление и концентрацию, не нарушая фазового равновесия, то такая система называется бивариантной (двухвариантной), или системой, обладающей двумя степенями свободы. Следовательно, степенью свободы называется условие (/ , рис), которое можно произвольно изменять в определенных пределах, не нарушая фазового равновесия системы, а число условий, которые можно произвольно менять, не нарушая равновесия, называется числом степеней свободы. [c.253]

МЕТОДИКА СИНТЕЗА ПОЛУПРОВОДНИКОВ И ДИЭЛЕКТРИКОВ В УСЛОВИЯХ БИВАРИАНТНЫХ РАВНОВЕСИЙ [c.389]

Еслп равновесие прп синтезе полупроводника является бивариантным, зависит ли состав только от температуры синтеза или от температуры и давления, и почему [c.471]

Причем не образуется фаза металлического цпркония Zr вплоть до очень больших значений у. В спстеме есть только одна твердая фаза ZrNi .y, имеющая очень широкую область гомогенности — до у = 0,42. Число степеней свободы, следовательно, равно но 1, а 2 С = K-j- 2 —Ф = 24-2 — 2 = 2, равновесие бивариантное при заданной температуре Т равновесное давление Р зависит еще и от состава, т. е. от 1 — у. В равной мере для получения некоторого точно определенного состава ZrNj. необходимы строго определенные и температура и давление. Иначе говоря, одно лишь строгое поддержание температуры синтеза без контроля давления не может обеспечить получение соединений заданного состава в пределах области гомогенности. [c.251]

По значению величины / равновесия делятся на нонва-риантные, моновариантные, бивариантные и поливариант-ные. [c.145]

Распределение вещества между двумя жидкими фазами. Закон распределения. Система из двух практически несмешнваю-щихся жидкостей и третьего, растворимого в них компонента, будет бивариантной (С = 3—2-Ы=2) при равновесии между обеими конденсированными фазами. Концентрация третьего компонента в одной из фаз однозначно определяется концентрацией этого компонента в другой фазе при данной температуре. Согласно закону распределения Нернста, в идеальной равновесной системе отношение равновесных концентраций растворенного веп1ества в двух не-смешивающихся жидкостях есть величина постоянная при данной температуре и называется коэффициентом распределения Л" [c.79]

Кристаллизация заканчивается при эвтектической температуре образованием двухфазных образцов, состоящих из смеси кристаллов компонеитов А и В. Соответственно имеются одно бивариантное равновесие в поле L с двумя степенями свобо-боды, три моновариантных равновесия и одно нонвариантное — эвтектическое Е= А + В. Там сосуществуют одновременно три фазы одна жидкая и две твердые А и В. [c.272]

Системы с двумя степенями свободы называют бивариант-ными, или дивариантными. Пользуясь правилом фаз, укажите, какая (-ие) из указанных ниже систем бивариантна (-ы) 1) расплав чистого олова, 2) раствор уксусной кислоты в воде, 3) закись никеля и металлический никель в равновесии с пароводородной смесью (см. справа). [c.262]

Область на диаграмме ЬЬО —AgNOa, лежащая выше линии АКВ, характеризует ненасыщенные растворы AgNOa в воде. При этом системы бивариантны можно до известного предела произвольно изменять два условия температуру и концентрацию растворов. Число фаз не будет меняться. Точки па линиях АК и ВК, а также на участках, ограниченных ими и линией солидуса, проходящей через точку К, выражают равновесия двухфазных систем при определенных условиях (парообразная фаза не учитывается). При этом С=1. [c.196]

Поля диаграммы состояния, отвечающие областям существования льда, воды и пара, которые ограничены соответствующими линиями двухфазных равновесий, представляют собой двумерные геометрические комплексы (имеют две степени свободы). В пределах этих полей можно произвольно менять оба параметра (и температуру, и давление), а система при этом будет оставаться однофазной. Итак, тройная точка, в которой сосуществуют в однокомпонентной системе три фазы, представляет равновесие с нулевой степенью свободы, или нонвариантное равновесие. Аналогично двух- и однофазные состояния, отвечающие линиям и полям диаграммы, принадлежат равновесиям с одной или двумя степенями свободы или представляют моновариантные или дивариантные (бивариантные) равновесия. [c.193]

Таким образом, при наличии только одной фазы система, изображенная на рис. 4.1, тривариантна чтобы полностью описать состояние системы, нужно указать температуру, давление и мольную долю X одного из компонентов. Если присутствуют две фазы (что соответствует точкам между поверхностями на диаграмме Р—Т — X), то для полного описания системы необходимо указать лишь две переменные. Например, если заданы давление и температура, то составы жидкой фазы и пара определяются фазовой диаграммой. Для определения относительных количеств этих двух фаз недостаточно знать только температуру и давление, но правило фаз никак не связано с относительными количествами фаз в системе. Поскольку нужно указать две переменные, мы говорим, что система бивариантна. Если присутствуют три фазы, то система моновариантна. Если присутствуют четыре фазы, то система инвариантна это значит, что имеется только одно сочетание температуры, давления и состава, при котором четыре фазы могут находиться в равновесии в двухкомпонентной системе. [c.108]

Согласно выражению (1.2), максимально возможное число одновременно сосуществующих фаз в однокомпонентной системе равно трем, а число степеней свободы v = 0. Такое состояние системы соответствует нонвариантному равновесию. Если в равновесии находятся одновременно две различные фазы, то число степеней свободы г=1, т. е. равновесие будет монова-риантным. Если же в равновесии находится одна фаза, то число степеней свободы v = 2, т. е. система бивариантна. [c.9]

Действительно, если для полного определения бивариантной двухфазной системы бинарной смеси при заданном общем давлении достаточно знать лишь концентрацию одного из компонентов в одной из фаз, то для полного определения /г-вариант-ной двухфазной системы, состоящей из п компонентов, необходимо знать уже концентрации п—1 компонентов в одной из фаз при заданном общем давлении. В общем случае это означает, что кривая фазового равновесия (изобара) для каждого компонента, находящегося в многокомпонентной смеси, является фупкциейпе только физико-химических свойств (качества) других компонентов, но и их абсолютных концентраций (количества). Этим собственно и отличается многокомпонентная смесь от бинарной смеси, где кривая фазового равновесия (изобара) для каждого из двух компонентов зависит только от физико-химических свойств (качества) другого. Следовательно, каждый компонент такой сложной смеси имеет не одну кривую фазового равновесия, а бесчисленное множество их, в зависимости от содержания других компонентов, что приводит к необходимости располагать многочисленными данными по равновесным соотношениям. Установление этих данных экспериментальным путем требует большого труда даже в случае трехкомпонентных смесей и практически становится невыполнимым если речь идет о смесях с большим числом компонентов. Более того, как уже говорилось выше, такой путь изучения равновесных соотношений здесь даже исключается, потому что данные, экспериментально установленные при каком-либо одном режиме для заданного разделения смеси, не могут быть использованы существующими методами для проведения расчетов при изменении хотя бы одного из условий этого режима для того же самого разделения смеси, например, при изменении флегмового числа. Проведение расчетов существующими методами становится возможным только в случае идеальной смеси, в которой летучесть каждого компонента пропорциональна абсолютной мольной доле этого компонента при любой температуре и любом давлении [481. Такие идеальные многокомпонентные смеси состоят обычно из химически родственных компонентов (например, смеси углеводородов в нефтяной или коксо-беизольной промышленности и т. д.) и равновесные соотношения для каждого компонента этой смеси в системе пар-— жидкость описываются достаточно точно уравнением [c.78]

Для нонвариантной системы все параметры неизменны . Для моновариант-ной один параметр является независимо переменным, для бивариантной число независимых переменных равно двум и т. д., поэтому при изображении состояния системы (диаграммы состояния, см. ниже) нонвариантному равновесию соответствует точка (все координаты — определенные и постоянные величины) моновариантному — отвечает линия (одна координата может быть выбрана произвольно) бивариантному — участок плоскости или поверхности (две координаты могут быть выбраны произвольно) и т. д. [c.24]

Правило фаз применимо к системам жидкость—эфир целлюлозы. Установление этого положения для указанных систем важно потому, что до сих пор в ряде работ, посвященных изучению эфиров целлюлозы (и вообще высокомолекулярных веществ), эти системы рассматриваются как особые системы, к которым неприложимы основные закономерности, характерные для низкомолекулярных веществ. Например, открытым оставался вопрос о возможности получения насыщенных растворов эфира целлюлозы в растворителях. Равновесие между двумя растворами, состоящими из двух одинаковых компонентов, должно быть бивариантным. Рассматривая систему как конденсированную (давление имеет незначительное влияние на равновесие) и фиксируя давление, мы должны иметь дело с унива-риантной системой. Приведенные в экспериментальной части данные относительно изменения концентрации равновесных фаз с температурой подтверждают унивариантность системы. Обе фазы представляют собою насыщенные растворы эфира целлюлозы в жидкости и идкости в эфире целлюлозы. Особенно наглядным подтверждением применимости правила фаз является невозможность существования (расслоение) растворов, находящихся внутри кривой температура—растворимость (хлороформ—ацетилцеллюлоза). Специфичность систем эфир целлюлозы—жидкость заключается главным образом в неоднородности эфира целлюлозы как в отношении [c.234]

Двухкомпонентные системы. Если система состоит из двух компонентов и одной фазы, то согласно правилу фаз, эта система трива-риантна при наличии двух фаз система бивариантна при наличии грех фаз система моновариантна теоретически йонвариантное равновесие возможно лишь при одновременном наличии четырех фаз. [c.454]

Диаграммы состояния бинарных систем при температурах ниже солидуса и постоянном давлении могут содержать гомогенные (бивариантные) области первичных твердых растворов и промежуточных фаз переменного состава и гетерогенные (монова-риантные) области двухфазного равновесия. При некоторых определенных стехиомётрических составах в пределах областей гомогенности возможно появление особенностей на кривых зависимостей различных свойств от состава (сингулярные точки). [c.112]

Согласно выражению (1,10) максимально возможное число одновременно сосуществующих фаз в однокомпонентной равновесной системе равно трем, причем в этом случае число степеней свободы и = О (система нонвариантна). Если одновременно в равновесии находятся две различные фазы, то число степеней свободы и = 1, при этом равновесие будет моновариантным. Если же в равновесии находится одна фаза, то число степеней свободы и = 2, и система будет бивариантной. [c.18]

Свойства определенным образом связаны с состоянием вещества. Если состояние определено, то будут определены (но не обязательно известны) и все свойства. Переменными, применяемыми для определения состояния, обычно служат давление, объем, температура и массы компонентов в каждой фазе. Не все эти переменные являются независимыми. Например, для случая чистого газа при определенном объеме, массе и температуре определяется и давление. Оно является зависимой переменной и зависит от состояния, определяемого объемом и температурой так же, как и любое другое свойство. Число независимых переменных или число переменных, значениями которых точно определяется состояние рассматриваемой системы, называется, степенями свободы ее. Только что рассмотренная система (чистый газ) имеет две степени свободы, иначе говоря, она является, бивзриантной . С другой стороны, вода в равновесии со своим паром имеет только одну степень свободы, или является яунивариант-ной системой. Если определена любая из двух переменных— температура или давление, то этим определяется и состояние, а следовательно, и все свойства. Если бы мы попытались произвольно установить и температуру и давление, то одна из фаз могла бы исчезнуть, и система стала бы бивариантной. Система, которой сосуществуют в равновесии три фазы одного компонента, будет системой нонвариант-ной, т. е. она не будет иметь степеней свободы. В этом случае и давление и температура строго определены, и ни одно из них не может изменяться без того, чтобы не исчезла какая-либо фаза или две какие-либо фазы. В следующей главе будет выведено исключительно важное соотношение между числом компонентов, фаз и степеней свободы для любой системы, известное под названием правила фаз . [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология