Деполимеризация отличие от распада

Деструкция отличается от деполимеризации. При деструкции в результате каждого акта разрыва цепи образуются две более короткие полимерные молекулы, что проявляется в уменьшении среднего молекулярного веса. В результате деполимеризации полимерная молекула распадается на мономерные молекулы. Общее количество полимера уменьшается, но средний молекулярный вес оставшихся полимерных молекул не изменяется. При деполимеризации возникает значительное количество мономера, тогда как при деструкции он вообще не образуется или образуется в весьма небольшом количестве. [c.281]

Специфические полисахариды бактерий в отличие от большинства обычных полисахаридов очень устойчивы к действию ферментов желудочно-кишечного тракта, а также тканевых ферментов. Оболочка ряда патогенных микробов построена именно из таких специфических полисахаридов, чем в значительной мере и объясняется возможность жизнедеятельности этих микробов в тканях и биологических жидкостях организма человека и животных. Но в некоторых секретах, например в слезах, слизи носа, в слюне, лейкоцитах, а также в яичном белке, содержится особый фермент — л и-3 о ц и м, способный расщеплять ряд специфических бактериальных полисахаридов. Расщепляя эти полисахариды и вызывая их деполимеризацию, лизоцим тем самым способствует разрушению и распаду оболочек патогенных бактерий и, следовательно, является одним из факторов, облегчающих борьбу макроорганизма с болезнетворным агентом. [c.86]

В отличие от цепной деполимеризации, рассмотренной ранее, разрыв уретановых групп полиуретанов протекает по закону случая. На второй стадии распада выделяются летучие в результате многочисленных превращений достаточно высокомолекулярных продуктов деполимеризации, находящихся в горячей зоне. Среди них СО, СО2, НСН, диимиды и др. Полиэфиры. Первичной реакцией является распад эфирной группы, что приводит к разрыву основной цепи. Реакции предшествует образование циклического комплекса [c.351]

Тонкими экспериментами Г. Шмидт, П. Паре и Г. Пфлейде-рер [149] показали, что ультразвуковая деполимеризация представляет собой в основном явление механического распада, в котором при наличии кавитации главную роль играет резонансное воздействие пульсирующих кавитационных пузырьков (гл. 1). При этом, в отличие от чисто звукохимических процессов, акустическая деструкция протекает также в присутствии, напри-хмер, двуокиси углерода, когда химическое действие ультразвука обычно не наблюдается [150]. В то же время сам процесс [c.61]

Стадия отщенления является обратной стадии роста радикалов при полимеризации. Изображенный процесс передачи в действительности состоит из двух элементарных актов — 1) отщепления водорода, за которым следует 2) распад полученного радикала. Для математического удобства эти акты объединяются. Дальнейшее совершенствование математической обработки может потребовать разделения этих актов. Межмолекулярная передача усиливает роль произвольной слагающей в общем процессе. С другой стороны, внутримолекулярная передача значительно усиливает стадию отщенления. Анализ продуктов распада может помочь дифференцировать эти виды передачи. Наконец, должна произойти стадия обрыва. Судя по высоким температурам, требуемым для реакций деполимеризации, можно предположить, что предпочитаемым процессом является диспропорционирование. Может встретиться и рекомбинация, но ее трудно отличить от диснронорцио-нирования, если суммарная реакция имеет большую длину кинетической цепи. Более уместно предположить, что происходит испарение небольших радикалов [305, 306] если оно преобладает, то это означает кажущийся мономолекулярный обрыв. [c.281]

Сравним теперь структуры нескольких веществ в парообразном и кристаллическом состояниях. Инертные газы и многие металлы (например, Нд, Ка, К, 2п, Сс1) образуют одноатомные пары, а структурными единицами твердых тел являются единичные атомы. Атомы плотно (или приблизительно плотно) упакованы, и нет разделения атомов на группы, которые можно было бы различать как молекулы. Многие неметаллы в парообразном состоянии двухатомны (О,, К,, галоиды), и одни и те же молекулы существуют и в жидком и в твердом состояниях, однако некоторые элементы при температурах несколько более высоких. чем точки кипения, образуют более сложные молекулы, например, 5 , Р ,. 54. Все эти три элемента диморфны. Показано, что ромбическая сера состоит из молекул но структура моноклиннческой серы неизвестна. Четырехатомные молекулы Р4 и Ая4 почти наверное существуют в белой и желтой форме этих эле.ментов, однако подробно изучены только eтaлличe киe модификации, имеющие совершенно отличную структуру. Эти сложные молекулы при высоких температурах диссоци 1руют сначала на более простые молекулы, как 83, а затем на атомы. Пары соединений обязательно содержат молекулы, но не все соединения испаряются без разложения при нагревании. Многие соли содержат комп.чексные ноны, разлагающиеся при нагревании (например, СаСО,.—.СаО- -СОз), причем простые молекулы могут распадаться с образованием молекул различного состава. Эти процессы необязательно обратимы, в отличие, например, от деполимеризации, обратимой на холоду. [c.158]

На катионный механизм процесса указывают низкие энергии активации (50-55 кДж/моль) и существенное увеличение длины кинетической цепи распада полимера с 18 мономерных звеньев (термический процесс) до 50-60 (катализируемая деструкция), что близко к средней длине по-лиизобутиленовых блоков между изопреновыми звеньями БК. В отличие от деструктивного распада БК под действием обычных кислотных катализаторов (А1С1з и др.), термокаталитическая деструкция полимера в присутствии комплексных катализаторов представляет более селективный процесс-деполимеризацию с высоким выходом нзобутилена (80% и выше). [c.172]

Обрыв кинетических цепей, как это было установлено при термическом разложении полиметилметакрилата, может быть осуществлен лутем предварительного введения в процессе сополимеризации соответствующих малоактивных звеньев. Тогда образующиеся в процессе деполимеризации макрорадикалы отличаются меньшей реакционной способностью -Так, в сополимерах с чередующимися звеньями А и В скорость термического цепного распада при различной реакционной способности зависит от наличия в макрорадикалах концевых структур —А или —В. Термическое разложение подобных сополимеров (например, метилметакрилата с метакриловой кислотой) протекает значительно медленнее . [c.150]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ДЕСТРУКТИВНАЯ - процесс деструктивной переработки различных, бедных водородом, низкосортных топлив — твердых горючих ископаемых, мазутов, крекинг-остатков, смол и т. п. — в пысококачественные моторные топлива и масла процесс проводят в жидкой или паровой фазе при высоких темп-рах (400—560°), под давлением водорода (200—700 ат) в присутствии катализаторов. Г. д. до нек-рой степени может быть отождествлена с процессом термич, крекинга, проводимого под давлением водорода, и подобно ему представляет совокупность ряда последовательных и параллельных реакций с тем, однако, отличием, что характерные для термич. крекинга процессы полимеризации и конденсации, приводящие к образованию продуктов уплотнения, подавляются в присутствии водорода. При Г, д. больиюе значение имеет присоединение водорода (гидри-рпнания олефинов, ароматич. углеводородов и гетероциклич. соединений) и деструктивное гидрирование, т, е. реакции расщепления, сопровождающиеся нри-соединением водорода. Наряду с этим при Г, д, протекают реакции распада, деполимеризации и изомеризации. [c.452]

ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — реакция отрыва мономерных единиц от цепи макромолекулы. Д. — свободно-радикальный процесс, обратный реакции роста цепи при полимеризации, является одним из видов деструкции полимеров. В отличио от других случаев деструкции, когда конечные продукты представляют собой обычно полидисперсную смесь молекул раз.аич-ной длины (разного мол. веса), при Д. образуется большое количество мономера. Так, напр., при сухой перех онке капрона, полистирола, полиизобутилена, полиметилметакрилата с хорошими выходами образуются соответственно капролактам, стирол, изобу-т11лен, метилметакрилат. Д. часто служит методом получения этих мономеров в лабораторной практике. Д. используется также для регенерации отходов механич. обработки нек-рых полимерных материалов (напр., полиметилметакрилатов) с целью получения исходных мономеров. Деполимеризоваться с образованием заметного количества мономера может только ограниченное число полимеров. Возможность образования мономера с высоким выходом при распаде данного полимера проявляется при таких реакциях Д., при к-рых образующийся в результате процесса иници- [c.532]

В противоположность реакции полимеризации, катализируемой фтористым бором, для полимеризации окиси этилена с хлорным оловом, но-видимому, не требуется наличия гидроксильных групп (на самом деле, эту реакцию может ингибировать вода), поэтому передачи цепи не происходит. Каждая молекула катализатора инициирует рост двух молекул полимера и, вероятно, остается связанной с ними. Рост полимера происходит по типу ступенчатого процесса и в отличие от нолимеризации в присутствии фтористого бора прекращается в результате распада катализатора. К концу реакции можно выделить путем осаждения холодным раствором азотнокислого серебра только половину хлора из катализатора, что позволяет предположить, что рост каждой полимерной цепи прекращается в результате переноса атома хлора от катализатора на углеродный атом цепи. Однако наиболее важное различие между двумя рассматриваемыми катализаторами заключается, по-видимому, в соотношении скоростей реакции полимеризации и деполимеризации. Суммарные скорости расходования мономера в обоих случаях весьма близки, а энергии активации одинаковы и равны 15 ккал моль. Но, в то время как в присутствии фтористого бора, когда молекулярный вес полимера приближается к 1000, практически единственным продуктом реакции становится диоксан, в присутствии хлорного олова образование диоксана и рост цепи, по-видимому, являются параллельными реакциями, причем на каждую из них расходуется около половины мономера. В диоксановой фракции обнаружено около 8% 2-метилдиоксолана. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология