Природа полосатого спектра

Природа полосатого спектра [c.99]

Вид спектра существенным образом зависит от применяемого источника излучения. Он определяется не только энергией источника, но и способом возбуждения. В таких источниках, как разрядная трубка или дуга, возбуждение в основном производится ускоряемыми электрическим полем быстрыми электронами, энергия которых достаточна для возбуждения спектров, соответствующих переходам между э.лектронными состояниями с большой энергией, и даже спектров ионизованных молекул и атомов. В пламенах возбуждение молекул в основном имеет либо тепловую, либо химическую природу, причем в обоих случаях величины энергии весьма ограничены, так что наблюденные спектры всегда соответствуют переходам между состояниями с малой энергией. Все изученные до настоящего времени полосатые спектры пламен соответствуют переходам на основной электронный уровень ). [c.40]

Термохимические исследования, а также измерения, выполняемые с помощью рентгеновских лучей, не только позволяют получить значения мен атом-ных расстояний и энергий диссоциаций, но часто оказываются достаточно точными для изучения изменений этих величин в зависимости от природы остальных частей молекулы. Так, расстояния углерод — углерод в различных молекулах изменяются, как это видно из табл. 11 [9], в широких пределах. Соответствующие данные были нолучены путем анализа методом Фурье рентгеновских лучей, отраженных от кристаллов различных веществ. В тех случаях, когда возможно сравнение, приведенные данные оказываются в соответствии с данными, полученными из полосатых спектров простых молекул. Обсуждение квантовомеханической интерпретации полученных результатов слишком отвлечет нас от основной темы настоящей главы. [c.486]

Знание их особенно важно для исследования заполнения пространства, стерических препятствий, внутренней подвижйости, свободного вращения и т, д. Ясно,, что они различны в зависимости от метода определения, а также и от природы соединения, из которого их определяют они приблизительно вдвое больше, чем радиус каждого атома. Молекулярные радиусы, будут также зависеть от атомных радиусов в направлении химической связи, сумма которых соответствует расстояниию ядер атомов в молекуле. Последнее может быть найдено из полосатых спектров, из инфракрасного спектра, спектра Романа и, особенно, на основании остроумного метода измерения интерференции электронов и рентгеновских лучей (см. ниже). Поэтому атомы в соединениях имеЮт меньшие размеры-в направлении действия валентности. Молекулу не следует себе представлять состоящей из- шаров, изображающих атомы, центры которых совпадают с атомными ядрами ее следует себе представлять.. состоящей из шаров, срезанных со стороны действия валентности. [c.30]

Некоторое понятие о природе анализируемого соединения можно получить уже из визуального рассмотрения фотоэлектронного спектра. Каждая полоса имеет свою характерную форму, так что, например, появление острых пиков должно свидетельствовать о присутствии несвязывающих электронов, а положение этих пиков может дать некоторое представление о том, принадлежат ли эти электроны галогену, кислороду, азоту, фосфору или сере. Кроме того, присутствие линий характерной формы с тонкой структурой в области 8—И эВ может служить критерием наличия я-связей, а широкая полоса с несколькими острыми максимумами в области 12—14 эВ говорит о присутствии алкильной группы. Некоторые обычные примеси, такие, как вода, соляная кислота и азот, легко опознать по характерному полосатому спектру. Обнаружение одной из них позволяет найти возможные искажения в исследуемом спектре вследствие наложения линий примеси. К сожалению, несмотря на то что характерные формы спектров весьма помогают в аналитическом эксперименте, в настоящее время не существует точного и быстрого способа идентификации групп атомов в молекуле или самих молекул. Лучшее, что можно сделать, — это пользоваться корреляционными диаграммами, обозначающими положения максимумов линий, их примерную интенсивность и ширину. Две такие диаграммы приведены на рис. 6.7 и 6.8. Высоты отрезков на этих диаграммах обозначают высокую, среднюю или низкую интенсивность спектральной линии, их толщина соответствует [c.149]

Спектр холодного пламени эфира был впервые изучен спектроскопически Эмелеусом [66], который получил вполне удовлетворительные спектрограммы, применяя довольно широкие щели при экспозициях от 180 до 250 часов. Фотография такого спектра приведена на фотографии 1, д. Он совершенно отличен от спектра обычного пламени эфира и состоит из ряда полос, оттененных в красную сторону, интенсивность которых наибольшая в синей и близкой ультрафиолетовой областях спектра. Ввиду довольно большой ширины щели приводимые Эмелеусом значения длин волн не очень точны, причем все они занижены. Природа носителя этого полосатого спектра долго оставалась невыясненной. Кондратьев [166] предположил, что эти полосы принадлежат формальдегиду, а Пирс (см. Уббелоде [270]), исходя из спектра флюоресценции формальдегида, приводимого Герцбергом и Францем [142], показал путем прямого сопоставления фотографий, что спектр холодного пламени действительно тождествен со спектром флюоресценции формальдегида. Эта тождественность была также отмечена Кондратьеьым [169], который измерил положение центральных линий в полосах спектра холодного пламени, устранив таким образом неточность в измерениях Эмелеуса. [c.87]

Уэстон показал, что такой спектр возникает при горении чистой сухой окиси углерода в кислороде. Поэтому можно принять, что молекула носителя содержит только атомы углерода и кислорода. Так как этот спектр очень сложен, то носитель его не мон ет быть двухатомной мо-.лекулой. С другой стороны, полосатые спектры Og, Сг и СО хорошо известны, а поскольку они совершенно не похожи на полосы спектра пламени окиси углерода, эти молекулы можно исключить из рассмотрения. При обсуждении вопроса о природе носителя спектра Кондратьев привел ряд доводов в по.льзу предположения о том, что появление этих полос обусловлено излучением света молекулами СО 2- [c.99]

Если линейчатые и полосатые спектры связаны с переходами между такими состояниями атомов и молекул, которым соответствуют определенные дискретные значения энергии, то сплошные спектры (в газах) обусловлены переходами между состояниями, из которых хотя бы одно не квантовано. Поэтому континуумы соответствуют таким пропессам, как диссоциация, ионизация или рекомбинация (ассоциация). Таким образом, если анализ полосатых спектров позволяет установить, какие молекулы и радикалы существуют в условиях пламени, то рассмотрение сплошных спектров могло бы дать нам еще более ценные сведения о самих процессах, осуществляющихся Ь ходе горения. Однако на опыте однозначная идентификация сплошных спектров очень затруднительна ввиду характерного для них отсутствия определенных отличительных черт. В случае полосатого спектра анализ его структуры даст точные сведения ой определенных молеку лярных константах и, таким образом, позволяет обычно приписать эти полосы какой-нибудь определенной молекуле. При рассмотрении же сплошных спектров такой подход к вопросу невозможен процесс, обуславливающий появление континуума, может быть идентифицирован только на основании дополнительных сведений путем выяснения химического состава частиц, присутствз Ющих в зоне пламени, и на основании данных о тепловых эффектах возможных элементарных реакций. Поэтому выяснение природы континуума часто представляет собой весьма трудную задачу. Тем не менее за последнее время в этом вопросе достигнуты определенные успехи, позволившие идентифицировать некоторые сплошные спектры, излучаемые пламенами. [c.130]

Все сказанное можно объяснить тем, что физическая основа, на которой строятся полупроводниковые приборы, представляет собой твердое тело, собственные и примесные спект1ры в котором имеют специфическую для твердых тел полосатую структуру, диапазоны частот которой отображают их атомную стехиометрию, в то время как в окружающей нас природе газообразные и жидкие среды с подвижными носителями заряда имеют другие энергетические связи и спектры. Это вносит свою специфику в построение информационных и энергетических систем и может существенно расширить возможности полупроводниковой электроники, базирующиеся на нелинейных эффектах в твердом теле. Эти задачи решает молекулярная электроника — новая область науки и техники, в основу которой положены эффекты переноса заряда в жидких средах и на границах твердых и жидких фаз. Характерные энергии этих сред и процессов, происходящих на фазовых границах, отличаются от характерных энергий, связанных с состояниями твердых тел. При этом рассматриваются жидкие среды, содержащие носители заряда, во всем диапазоне изменения удельной электрической проводимости — от чистых диэлектриков до сильных электролитов. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология