Спектры флюоресценции

Рис. 88. Распределение энергии в спектрах флюоресценции твердого салицилата натрия и его растворов в различных растворителях 1 — твердого салицилата натрия, его растворов 2—в воде, 3 — в метаноле, этаноле, изопропаноле и бутаноле 4 — в ацетоне и ацетонитриле распределение в растворах салициловой кислоты в различных растворителях 5—в ацетоне, ацетонитриле, диоксане и уксусной кислоте — в метаноле, этаноле, изопропаноле и бутаноле 7 - в безводной серной кислоте.

Энергия водородной связи, обусловливающая взаимодействие молекул в растворе, невелика она составляет всего от 16-10 до 33-10з Дж/моль (4,0 до 8,0 ккал/моль), поэтому ее влияние не может проявиться в электронных спектрах, а только в колебательных и вращательных спектрах. Вот почему такие исследования следует проводить с помощью инфракрасных спектров и спектров комбинированного рассеяния. Кроме того, влияние может проявиться, как показал С. И. Вавилов, в спектрах флюоресценции. [c.253]

В. Н. Кондратьев предположил, что эти полосы принадлежат формальдегиду [68], а в 1936 г. ему удалось прямым путем показать тождественность спектров холодных пламен со спектром флюоресценции формальдегида [69]. Таким образом, все спектры холодных пламен обусловлены одним и тем же носителем — формальдегидом. [c.80]

Влияние растворителей на спектры флюоресценции [c.253]

Совместно с В. А. Кремером автор исследовал влияние растворителей на спектры флюоресценции салициловой кислоты и основного красителя родамина В (экстра). Оказалось, что спектры флюоресценции как салициловой кислоты, так и основного красителя родамина В изменяются под влиянием растворителей. [c.253]

Почти во всех гидроксилсодержащих растворителях относительная интенсивность спектров флюоресценции недиссоциированной салициловой кислоты одинакова, а в растворителях, ие содержащих гидроксильных групп — в дифференцирующих растворителях, также одинакова, но отличается от предыдущей. Таков же характер влияния растворителей на спектры флюоресценции анионов салициловой кислоты. [c.254]

Таким образом, оказывается, что влияние двух видов растворителей на оптические свойства различно, что по влиянию на спектры флюоресценции они группируются так же, как и по их способности к образованию продуктов присоединения. [c.254]

Спектр флюоресценции находится по сравнению со спектром поглощения в более длинноволновой области (на 50— 100 нм) и дает широкие полосы излучения в пределах от 100 до 200 нм. [c.46]

На рис. 8 представлены спектры флюоресценции зонда 1,8-АНС в липосомах в присутствии ряда флавоноидных соединений. Введение флавоноидных соединений в взвесь липосом приводит к падению интенсивности флуоресценции зонда. Такое действие возможно вследствие двух причин. Во-первых, изучаемые вещества поглощают в области 365 нм, т.е. в области возбуждения флуоресценции зонда. Кроме это- [c.575]

Существованием эксимеров оказалось возмо/кным объяснить спектры флюоресценции, наблюдаемые в концентрированных растворах ряда ароматических углеводородов [21]. Известно, что квантовый выход флюоресценции растворов ароматических углеводородов падает с возрастанием концентрации. Но, начиная с определенной концентрации, во многих случаях в спектре флюоресценции появляется широкая полоса при больших длинах волн, интенсивность которой растет с концентрацией. Эта полоса не имеет никакого аналога в спектре поглощения, что свидетельствует о том, что эта новая полоса связана с молекулярным агрегатом, стабильным только в возбужденном состоянии. Действительно, ряд экспериментальных работ показал, что эти молекулярные агрегаты представляют собой димеры соответствующих ароматических углеводородов. Если обозначим молекулу ароматического углеводорода через М, тогда весь процесс можно описать следующей схемой (в которой Vj) [c.46]

XX 6700—5000 к) VL D В XX 4420—4000 A). Указание об обнаружении состояния имеется в работе Н. Pao и В. Pao [3388], которые интерпретировали наблюдавшиеся ими полосы в ультрафиолетовом спектре флюоресценции как относящиеся к электронному переходу с нестабильного состояния на стабильное состояние Частоту колебания молекулы Ja в состоянии авторы работы [3388] приближенно определили равной 380 Из расчетов, выполненных Малликеном [2998], следует, что состояние Па должно лежать ниже состояния (см. стр. 269). Состояние молекулы Ja, так же как молекул других [c.280]

Важно отметить, что спектры флюоресценции салициловой кислоты в бензоле с добавками различных растворителей совпадают со спектрами флюоресценции кислоты в этих чистых растворителях. Спектр раствора салициловой кислоты в бензоле с добавками метилового спирта совпадает со спектром, который имеет салициловая кислота в метиловом спирте. Этот вывод важен потому, что состав соединений между салициловой кислотой и растворителем, например этиловым спиртом, установлен в бензоле криоскопическим путем, и всегда может возникнуть сомнение, то ли самое соединение образуется в чистом спирте, что и в бензоле в присутствии спирта. На основании спектральных данных можно сделать вывод, что в бензоле в присутствии неводного растворителя образуются те же соединения, что и в самом неводном растворителе. [c.281]

В простейшем случае. Когда первично возбуждается один колебательный квант, т. е. когда г = 1, температура газа невысока и столкновения возбужденной молекулы приводят к потере этого кванта, результатом столкновений явится уменьшение интенсивности полосы V = X -> у=0 в спектре флюоресценции. Обозначив интенсивность этой полосы при низких давлениях р 0) и при некотором давлении р (в отсутствие посторонних примесей) соответственно через Jo и Jp и считая концентрацию возбужденных молекул стационарной, будем иметь [c.183]

В присутствии же водорода (рис. 47, б) в результате столкновений 12 + Нз молекула теряет или получает некоторое количество колебательных и вращательных квантов, что приводит к появлению в спектре флюоресценции полос 24 —3, 24 —4, 23 —3, 23 —4, 26 —3, 27 —3 и т. д. с развитой вращательной структурой. [c.201]

Первый из этих процессов изучался путем измерения интенсивности полос (1, 3) и (О, 2) 7-системы N0 в спектре флюоресценции при различных давлениях N0, а также посторонних газов. На рис. 50 приведены микрофотограммы обеих полос при давлениях от 0,1 до 322 мм рт. ст. Из рисунка видно увеличение интенсивности полосы (О, 2) с ростом давления. Измеренные значения константы скорости процесса N0 (у == 1) + ]И = = N0 (у = 0) 4 М при 400° К составляют 3,75( мо), 3,75-10 (N2) и [c.204]

Это колебание соответствует несимметричной части расщепления бензольного колебания V6E.,g. Еще более слабая полоса 37 100 см , отстоящая от чисто электронного перехода на расстоянии 367 см , связывается с возбуждением полносимметричной части расщепления этого же колебания бензола. На основании данных по спектрам комбинационного рассеяния и спектрам флюоресценции установлено, что в основном электронном состоянии эти компоненты расщепления имеют величины 648 и 457 см [21]. [c.243]

Недавно [2—4] было показано при помощи изучения спектров флюоресценции рентгеновских лучей, что -электроны действительно принимают участие в связях, строющих тетраэдрические оксианионы А1, 31, Р, 3. Работы эти дали подтверждение развивающимся за последние два десятилетия теоретическим воззрениям. [c.228]

Характер спектра флюоресценции, а также цвет излучаемого света специфичны для флюоресцирующих веществ (флу-орохромов), поэтому флюоресценция может быть применена как для качественного, так и для количественного анализа. [c.46]

Наиболее доступной для изучения является система полос расположенная в области длин волн 2000—3300A. Впервые она была обнаружена Гейтером [1704] в эмиссионном спектре Pj. Анализ колебательной структуры этой системы впервые был выполнен Яковлевой [481], изучавшей на спектрографе средней дисперсии спектры флюоресценции и поглощения паров фосфора. В дальнейшем система полос исследовалась по спектрам испускания Ра в работах [2015, 2231, 573, [c.403]

Герцберг [152] на основании анализа работ, выполненных до 1945 г., рекомендует основные частоты Н2СО, предложенные Эберсом и Нильсеном [1444, 1445] (VI = 2780, vз = 1743,6, vз = 1503, V4= 2874, V5= 1280, V0= 61 см ). Он отметил, что исследования электронного спектра формальдегида [2072, 1837, 3827] приводят к несколько другим значениям частот деформационных колебаний V5 и V0. Однако в работе Брандта [899], посвященной исследованию спектра флюоресценции формальдегида, и в работе Уолша [4138], анализировавшего ультрафиолетовый спектр Н2СО и ВзСО, найдены значения частот V5 = 1280 слг" и Уд = 1165,9 которые практически совпадают с частотами, полученными в результате [c.462]

Таким образом, можно ожидать, что флюоресценция в нормальных условиях будет появляться главным образом у замкнутых систем, которые самой своей структурой защищены от влияния окружающей среды. Действительно, флюоресценция наблюдается преимущественно у ароматических и других циклических систем было установлено, что местонахождением флюоресцирующих свойств является цикл, так называемый флюорофор. Подобно тому, как это происходит при поглощении света, и при флюоресцентном излучении имеется ясно выраженная зависимость от природы и положения заместителей. Здесь особенно ясно проявляется закон распределения Кауфмана, согласно которому пара-положение двух заместителей у замещенного бензола вызывает особенно сильную, глубокого цвета флюоресценцию. Точно так же и при образовании солей мы видим, что типичное изменение спектра флюоресценции идет параллельно с изменением спектра поглощения (галохромия), а у многих веществ и влияние растворителя в общем сходно с влиянием растворителя на спектры поглощения. Эта далеко идущая аналогия между спектрами поглощения и флюоресценции несомненно имеет основанием то, что хромофорные группы или системы являются также и центрами флюоресценции. Однако эта аналогия сильно ограничивается отмеченной выше высокой чувствительностью флюоресценции к определенным, хотя еще в общем не выясненным, конститутивным особенностям. [c.116]

Исследования ультрафиолетового спектра поглощения молекулы НгСО и спектра флюоресценции формальдегида [4138, 1343, 895, 3655, 1434, 897, 1144,896, 561, 2091, 3718, 3457, 1755] показывают, что первое возбужденное электронное состояние Лг расположено на 24 279 выше основного М -состояния НгСО. В соответствии с теоретическими представлениями [2991, 2724, 4144] было найдено, что в этом состоянии молекула НгСО имеет структуру пирамиды (с атомом С в вершине), несколько напоминающую по форме молекулы галоидозамещенных аммиака. На основании анализа тонкой структуры полос электронного спектра Бранд [896] получил для молекулы НгСО в возбужденном Л2-состоянии следующие структурные параметры Гс н= 1,09, гс=о= 1,32 А, НСН = 120° и / Ш10 = 116°. [c.463]

Так как интенсивность спектров флюоресценции очень сильно зависит от индивидуальных свойств растворителей, для характеристики их влияния на положение максимума использовалась не иш енсивн ость спектров, а их относительная интенсивность. Оказалось, что почти во всех гидроксилсодержащих растворителях относительная интенсивность спектров флюоресценции недиссоциированной салициловой кис.иоты одинакова. [c.473]

Приведем для примера результаты работы [1541]. На рис. 47, а приведен спектр флюоресценции, полученный при давлении паров иода 0,2. жрт. ст. в отсутствие посторонних примесей, и на рис. 47, б— спектр флюоресценции при добавлении 3,1 рт. ст. водорода. Из рис. 47, а следует, что при низком давлении зеленая линия ртути возбуждает состояние молекулы 2 ( В По +) V = 25, / = 34, которое (в соответствии с принципом Франка — Кондона) комбинирует практически только с состояниями г = 3,7 = 35 и и = 3, у = 33 невовбужденной молекулы в результате полоса (у == 25 —> V = 3) содержит всего две вращательных линии — линию Р (35) ветви Р ж К (33) ветви Е. [c.201]

Красников А. И. Исследование К-серии спектров флюоресценции элементов Fe, Ni, u, Zn в сплавах. — ЖЭТФ, 1939, т. 9, с. 1194—1203 [c.379]

Энергия возбуждения /С-серии спектра флюоресценции — это та энергия, которую должен ИА еть квант, чтобы вырвать электрон К-уровня за пределы атома ЙУкр = Шо—где т—энергия электрона на /С-уровне, -Ша — энергия электрона, оторванного от атома. Обычно отсчет уровней энергии ведется от уровня, отвечающего полностью оторванному электрону, т. е. считается, что ге о=0, а значения WJ , [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология