Об изотермах свойства многокомпонентных систем

По классической теории критическая точка есть такое состояние двухфазной системы, безразлично одно-или многокомпонентной, когда обе равновесно сосуществующие фазы становятся тождественными по всем своим Свойствам и в которой, следовательно, заканчивается двухфазное равновесие. Критическая фаза (по терминологии Гиббса) есть точка, а не область состояний системы. Пограничная кривая вблизи критической точки является параболой четной степени. Критические изотермы Р —V (для чистого вещества) и [А— N (для двойного раствора) имеют в критической точке точку перегиба с горизонтальной касательной и являются кривыми нечетного порядка. [c.49]

Н. С. Курнаков впервые указал на геометрические образы, отвечающие существованию в системах недиссоциированных (точнее малодиссоциированных) соединений. Такими образами являются заостренные максимумы или минимумы на кривых свойств ( сингулярные максимумы или минимумы), переходящие в складки ( сингулярные складки) на поверхностях многокомпонентных систем. Он также показал, что форма изотермы свойства зависит от степени диссоциации хилшческого соединения, изменяясь от размытого экстремума к сингулярному (рис. 17). Однако объяснение происхождения экстремумов на диаграммах состав — свойство, отвечающих образованию химических соединений, данное Н. С. Курнаковым, не обоснованно. Более правильное и математически обоснованное объяснение происхождения экстремумов на кривых свойства реальных систем можно дать в результате анализа описывающих их математических функций, как это сделал Н. И. Степанов на примере уравнения выхода реакции. Однако выход реакции — частное свойство системы. С помощью анализа функции выхода нельзя установить общие геометрические образы на кривых свойства, отвечающие существованию в системе химических соединений. Для того чтобы получить ответ на этот вопрос, необходимо вывести и проанализировать обшре уравнения свойства системы. [c.65]

Схематические изотермы многокомпонентных углеводородных смесей вблизи критической области показаны на рис. 61. Как уже упоминалось, основной признак критической точки - одинаково интенсивные свойства газовой и жидкой фаз, т.е. она находится на соединении кривых начала конденсации и парообразования (точка С). В критической точке давление и температура не обязательно наибольшие, при которых еще возможно одновременное существование обеих фаз. Действительно, если давление несколько меньше р, но больше, чем критическое р , в системе появляется газовая фаза, находящаяся в равновесии с жидкой. Это относится ко всей области AD A. Точно так же в области NB существуют одновременно две фазы, несмотря на то что при этом температура в системе выше критической Тс- Наибольшее давление ip на рис. 61), при котором жидкость и пар могут существовать в равновесии, принято называть криконденбар. Наивысшая температура (Т на рис. 61), при которой жидкость и пар существуют в равновесии, называется крикондентерм. [c.130]

Коэффициенты поверхностного натяжения расплавов многокомпонентных припоев зависят от физико-химических свойств входящих в них компонентов и их содержания. На рис. 42 изображены изотермы коэффициентов поверхностного натяжения наиболее распространенной основы припоев системы Си — Ag. По характеру кривых видно, что с увеличением содержания меди в припое поверхностное натяжение их возрастает, причем с повышением температуры рост протекает более интенсивно. Следует иметь в виду, что в условиях пайки поверхностное натяжение расплавленных припоев в значительной степени зависит от состава применяемых газовых сред, так как на границе фаз протекают сложные физические и химические взаимодействия (табл. 25). Так, аргон увеличивает поверхностное натяжение олова и свинца по [c.148]

Производные с1хР1с1х > характеризуют ход изотермы состава поверхностного слоя, и вообще говоря, для различных к имеют различные значения. Если они все же достаточно близки друг к другу, или если пленка достаточно толста, так что величины этих производных малы по сравнению с тС У2т(< >, все слагаемые в правой части выражения (XIII. 8) имеют общий знаменатель Ь Ьь (к=, 2,. .., п—1). Тогда в числителе будем иметь квадратичную форму относительно разностей молярных долей компонентов в поверхностном слое и объемной фазе. Определитель квадратичной формы, составленной из элементов а также его главные миноры положительны согласно общему условию устойчивости для объемных фаз. Поэтому и сама квадратичная форма, а с нею и модуль упругости также являются величинами положительными. Таким образом, из выражения (XIII. 8) можно вывести следующее заключение любая достаточно толстая многокомпонентная закрытая пленка обладает свойством упругости. Из того же выражения вытекает ряд других важных следствий, которые в целях большей наглядности удобнее обсудить на примере бинарной системы. [c.263]