Складка сингулярная

Складки в широком смысле этого слова сами по себе не являются замечательными элементами химической диаграммы и становятся таковыми лишь тогда, когда отклонение положения их точек от положения точек соответствующей плоскости становится настолько значительным, что на них появляются экстремумы, или когда соответствующая поверхность распадается на два крыла, пересекающихся в сингулярном ребре. [c.454]

Точки пересечения Двух ветвей одной и той же кривой диаграммы свойств получили название сингулярных узловых) (при пересечении поверхностей — сингулярная складка). Эти точки являются характеристикой состава определенного соединения, геометрической характеристикой закона постоянства состава и кратных отношений. Сингулярная точка отвечает стехиометрическому составу образовавшегося соединения. [c.71]

Поверхность насыщения может иметь сложный рельеф с высокими вершинами, увенчивающими фигуру, впадинами и склонами различной крутизны, площадками и складками, пересекающимися под разными углами, и т. д., подобно рельефу местности. Высота вершин, крутизна кривых, образование сингулярных линий, ребер и складок, хребтовых линий на поверхности насыщения — все это характеризует свойства взаимной системы (образование устойчивых и неустойчивых соединений, величину растворимости солей, направление реакции обмена и т. д.). [c.201]

Изотермы 40, 60, 80, 90 и 98°С тройной системы образуют в поле комплексной соли рациональную складку с минимумом изотермической растворимости, совпадающим с сингулярной секущей. [c.151]

Пространственная складка хлороплатината натрия характеризует ся совпадением минимума изотермической растЕ ор имости с сингулярной секущей. [c.152]

Резко выраженное политермное сингулярное ребро является результатом пересечения кислотных и щелочных ветвей политермной сингулярной складки. При высоких температурах имеет место антиклинальный тип сингулярной складки (т. е. образуются выходящие углы), при понижении температуры—смешанный тип. [c.451]

Если в системе образуется несколько прочных соединений, то каждому из них отвечает складка с хребтом, совпадающим с сингулярной секущей. В поле кристаллизации льда образование нескольких соединений также отражается складками и изломами изотерм. [c.91]

В заключение следует отметить, что, по выражению Н. С. Курнакова, в сингулярной звезде ледяного поля водно-солевой системы как бы продолжаются складки, которые могут быть свойственны полям кристаллизации солей данной системы. Эта связь между строением полей соединения, компонента-растворителя и химического соединения является топологическим следствием триангуляции основного треугольника. [c.91]

Чем более диссоциировано соединение, т. е. чем больше Оц, тем менее выражена складка и тем более вяло проходит смещение ее хребта с сингулярной секущей. Таким образом, здесь, как и в двойной системе, максимум кривой свойства может не совпадать с максимальной степенью упорядоченности по данному разрезу. [c.112]

Наряду с максимумом в точке стехиометрического состава на одной или обеих ветвях изотермы может наблюдаться дополнительный иррациональный минимум, существование которого связано с характером закономерности изменения свойства. Такой тип диаграммы, как мы видели, обнаружен Курнаковым и Равичем [364, 366] ими впервые отмечены кажущиеся отклонения от сингулярности, когда изменение свойств на обеих ветвях изотермы подчиняется разным закономерностям и наблюдаются смешанные складки антиклинально-синклинального типа, например в области перехода от соляных расплавов к водным растворам (см. рис. 53). В некоторых случаях неаддитивного изменения свойств, по мере увеличения концентрации растворителя, возможен даже переход максимума в точке стехиометрического состава на диаграмме состав—свойство к минимуму (см. рис. 70, в, г). [c.112]

Все сказанное о форме изотермы состав—свойство в поле соединения показывает, что метод третьего компонента является чувствительным средством выявления состава и химической природы соединения. Сингулярная складка в поле соединения характеризует соединение постоянного состава. Размытый характер складки и отклонение максимума свойства от стехиометрии указывают на процессы диссоциации соединения по мере добавления третьего компонента, нри этом под диссоциацией, в соответствии со сказанным (см. стр. 53), понимается глубокое изменение химической природы. [c.113]

Недиссоциированное соединение дает сингулярные складки поля соединения и складки поля нейтрального компонента и, как следствие этого, точки Ван-Рейна на линиях моновариантного равновесия. [c.118]

С увеличением степени диссоциации соединения складки вырождаются, хребты их отклоняются от сингулярной секущей, точка Ван-Рейна исчезает и в соответствии с этим исчезают бинарные разрезы, превращаясь в псевдобинарные. [c.118]

В тройных системах, по представлениям Н. С. Курнакова, сингулярная точка переходит в кривую, которая представляет ребро пространственной складки, являющейся результатом пересечения двух полей одной и той же поверхности. [c.338]

Образование недиссоциированного химического соединения в тройной системе характеризуется при изображении изменения ее свойств в зависимости от состава в трехмерных координатах появлением плоскости состава этого соединения, а не сингулярной складкой. [c.344]

Н. С. Курнаков впервые указал на геометрические образы, отвечающие существованию в системах недиссоциированных (точнее малодиссоциированных) соединений. Такими образами являются заостренные максимумы или минимумы на кривых свойств ( сингулярные максимумы или минимумы), переходящие в складки ( сингулярные складки) на поверхностях многокомпонентных систем. Он также показал, что форма изотермы свойства зависит от степени диссоциации хилшческого соединения, изменяясь от размытого экстремума к сингулярному (рис. 17). Однако объяснение происхождения экстремумов на диаграммах состав — свойство, отвечающих образованию химических соединений, данное Н. С. Курнаковым, не обоснованно. Более правильное и математически обоснованное объяснение происхождения экстремумов на кривых свойства реальных систем можно дать в результате анализа описывающих их математических функций, как это сделал Н. И. Степанов на примере уравнения выхода реакции. Однако выход реакции — частное свойство системы. С помощью анализа функции выхода нельзя установить общие геометрические образы на кривых свойства, отвечающие существованию в системе химических соединений. Для того чтобы получить ответ на этот вопрос, необходимо вывести и проанализировать обшре уравнения свойства системы. [c.65]

Рис. XXIX.9. Складки пространственных диаграмм тройных систем и их проекции а — антиклинальная сингулярная б — синклинальная сингулярная в — антиклинальная несингуляр-

Сингулярные и несингулярные складки, изображенные на рис. XXIX.9б,е, встречаются не только на политермах растворимости систем, в которых образуется твердое соединение АВ, но и на пространственных диаграммах [c.453]

Чтобы отличить эти три вида складок, будем складки без экстремумов называть простыми складками, складки с экстремумами — экстремальными складками и, наконец, складки с сингулярными ребрами — сингулярными складками. Таким образом, на диаграммах тройных систем, кроме замечательных элементов, присущих диаграммам двойных систем, могут быть еще экстремальные и сингулярные складки с лежащими на них хребтами и сингулярными ребрами (линии вторичных выделений). Теория замечательных элементов тройных систем разработана далеко не так полно, как соответствующая теория для двойных систем, но уже сейчас можно сказать, что придется выделить еще другие виды замечательных элементов. В частности, таковыми являются, например, куполы, отвечающие тройным соединениям. Эти куполы могут быть сингулярными (см. рис. XXIX.8) и несингулярными. В первом случае соединение в данных условиях не диссоциировано, и самой верхней точкой купола является сингулярная точка. Во втором случае соединение несколько диссоциировано, и самая высокая точка купола является просто максимальной точкой. Далее, по-видимому, придется выделить еще один класс замечательных элементов — впадины еще один замечательный элемент диаграммы — седловинная точка. [c.454]

NHs H2O2 играет в системе главенствующую роль, определяя строй диаграммы. Соединение NH3 HjOj значительно диссоциирует, поэтому в поле его кристаллизации нет резко выраженной сингулярной складки [4]. Такой же складки нет и в поле кристаллизации льда (растворителя). Однако оба ноля имеют хребты, расположенные по разные стороны от соединительной линии НдО—NHg H Oa- Положение хребтовых линий [c.82]

В заключение, сопоставляя полученные нами результаты с данными изучения ледяного поля системы Na2 l2—Pt U—Н2О, находим, что в случае образования прочной комплексной соли хлороплатината натрия ледяное поле характеризуется антиклинальной сингулярной складкой в случае же мало устойчивых гидрохлоридов хлорного железа сингулярных элементов в поле льда не имеется. [c.141]

На поверхности ликвидуса системы А1—Mg—Zn вырожденные сингулярные складки наблюдаются не только на полях кристаллизации фаз Т, 7, MgZn2, но и в области первичного выделения твердых растворов на основе [c.82]

Как впервые показал Степанов [165 —167], сингулярное политермичес1 ое ребро наблюдается также в ноле третьего индифферентного компонента, в данном случае — в поле бензола. Таким образом, в простейшей тройной системе А—В—С при образовании недиссоциированного соединения АВ наблюдаются две антиклинальные сингулярные складки одна в поле АВ, другая — в поле третьего индифферентного компонента. [c.89]

Антиклинальные складки на диаграмме ликвидуса (рис. 52) характеризуются тем, что точка наибольшей растворимости на изотерме или точка максимума температуры нлавле1гия на изоконцентрате лежат на политерми-ческом сингулярном ребре и совпадают с сингулярной секущей. [c.89]

Наиболее интересным обобщением в изучении сингулярных складок являются работы Курнакова и Равича [363, 364]. Ранее жми было показано, что в системе N2O5—NaHg-Н2О существует (см. рис. 52, б) антиклинальная складка в поле льда, а в поле соли, в области разбавленных растворов, где NH4NO3 является электролитом,— складка синклинального типа, но по мере уменьшения содержания воды и перехода от раствора к расплаву она опять переходит в антиклинальный тип. [c.90]

Если тройное соединение является дальтонидом, го преобладает одна какая-либо из этих схем, две другие отпадают. Тогда, очевидно, такому тройному дальтониду по разрезу АВ—С будут отвечать сингулярные складки и политермическое ребро. [c.94]

Таким образом, можно сделать практически важный вывод, что если возможна скрытая сингулярность, то возможна и псевдосингулярность, когда заведомо диссоциирующее соединение в поле нейтрального компонента проявляется складкой, хребет которой по мере разбавления совпадает с сингулярной секущей. С другой стороны, метод построения изоконцентрат в поле растворителя С оказывается весьма чувствительным средством выявления химического соединения в пределах противолежащей двойной системы А—В. Эти результаты расчета согласуются с экспериментально установленными фактами при изучении тройных систем. [c.114]

Поле двойного соединения. Система изотерм по различным изоконцентратам, обладающим сингулярными точками при одном и том же отношении реагирующих компонентов А и В, дает пространственную складку с сингулярным политермичэским ребром антиклинального типа — для прочных соединений ковалентного или металлического характера (рис. 71, а, 73, а) и синклинального типа — для электролитически диссоциирующих соедине- [c.115]

Линии моновариантного равноЕесия. Форма полей ликвидуса двух совместно кристаллизующихся фаз определяет вид линии моновариантного равновесия, пограничной между ними. Существование складки па обоих полях или на одном из них при образовании прочного соединения дает максимум на линии моновариантного равновесия и точку Ван-Рейна на ней в отсутствие диссоциации (см. рис. 73, а). При дт ссоциации соединения, в соответствии с изложенным выше, точка максимума линии моновариантного равновесия более вероятна при пересечении полей первичной кристаллизации соединения и растворителя, в области больших разбавлений растворителем, где максимумы, обусловленные образованием химического соединения, выявляются более отчетлкво. При пересечении полей диссоциированного соединения и растворителя в области более концентрированных растворов ось хребта отклоняется от сингулярной секущей в большей мере, и точка максимума линии моновариантного равновесия смещается и даже может переходить в область метастабильных состояний (см. рис. 73, б). [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология