Сорбция красителя

Вторая стадия процесса крашения — сорбция красителя внутренней поверхностью волокна — в целлюлозных волокнах осуществляется за счет сил Ван-дер-Ваальса и водородных связей, в белковых и полиамидных—за счет ионных связей. Количественной характеристикой сорбционной способности красителей является значение равновесной сорбции и сродство красителя к волокну. Сродство активных красителей к целлюлозе ниже, чем прямых и кубовых, и равно 6,30—16,80 кДж/моль в зависимости от строения хромофора. Процесс сорбции [c.103]

Волокна Улучшенная сорбция красителей и воды [54] [c.145]

Сорбцию красителя активными центрами пов-сти волокна, зависящей от диаметра и длины волокна, а также образуемой порами. Сорбция обусловлена сродством, т.е. разностью хнм. потенциалов ( — A i в кДж/моль), красителя в волокне и р-ре [c.500]

В заключение укажем на наиболее распространенные источники погрешностей, встречающихся при определении рКа- Так как температура влияет на pH буферных растворов и на рКа исследуемого соединения, необходимо проводить измерения индикаторного отношения в термостатированных кюветах при той же температуре, при которой были измерены pH буферных растворов. Состав буферного раствора в обеих кюветах спектрофотометра должен быть совершенно одинаков. Если измерения осуществляют на нерегистрирующем спектрофотометре, то после установки аналитической длины волны не рекомендуется изменять положение рукоятки длин волн до окончания анализа всей серии растворов [173, с. 59]. При исследовании некоторых типов красителей возможны дополнительные погрешности из-за сорбции красителя на стенках кюветы или, реже, влияния ионной силы раствора на спек--тры крайних форм (чаще—ионизированной формы). [c.120]

Зависимость сорбции красителя волокном от температуры чаще всего характеризуется тепловым эффектом и изменением энтропии этого процесса. Тепловой эффект с определенными ограничениями характеризует прочность связи красителя с функциональными группами волокнообразующего полимера. Эти ограничения обусловлены тем, что тепловой эффект адсорбции включает не только те тепловые изменения в системе, которые соответствуют образованию какой-либо связи между красителем и полимером, но и ряд других составляющих, таких, как тепловой эффект дегидратации волокна и молекул или ионов-красителя, разрыва межмолекулярных связей в волокне, ассоциации и распада ассоциатов красителей. [c.60]

Протеканием процесса кристаллизации при деструкции в щелочной среде можно объяснить также некоторые ранние данные, по исследованию структурных изменений щелочной целлюлозы во время ее предсозревания , описанные в литературе [13, с. 103], например, снижение сорбции красителя. В 30-х годах это явление — сохранение или даже уменьшение внутренней поверхности щелочной целлюлозы во время деструкции, с одной стороны, и уменьшение размера частиц, обусловливающих вязкость вискозы, с другой — не находил должного объяснения. [c.72]

Как видно из данных таблицы, нить из внутреннего слоя кулича имеет большую линейную плотность (на 5°/о), меньшую прочность (на 11%) и большее удлинение (на 11%), чем нить из внешнего слоя кулича. Нить из внутреннего слоя практически не усаживается в воде, тогда как нить из внешнего слоя усаживается на 2,0—2,5%. О меньшей плотности упаковки и более слабой ориентации нити во внутреннем слое свидетельствует ее высокое набухание в воде (соответственно 99,3 и 90,3%), повышенная сорбция красителя и более низкий показатель двойного лучепреломления. [c.264]

Набухание в воде, % Сорбция красителя, мг/г Показатель двойного лучепреломления [c.265]

Рис. 278. Сорбция красителей продуктами диспергирования полиамида с охлаждением (1, 3) и без охлаждения (2, А),

Активные красители, предназначенные для крашения целлюлозных волокон, на белковых и полиамидных волокнах не всегда дают достаточно ровные окраски и высокую степень фиксации. Вследствие повышенного сродства красителей анионного типа к шерсти практически невозможно полное удаление с волокна гидролизованного красителя, что не позволяет получать устойчивые окраски, присущие активным красителям. С целью решения этих проблем создан специальный ассортимент активных красителей для шерсти, при разработке которого руководствовались следующими принципами 1) реакционная способность красителя по отношению к шерсти должна проявляться не в щелочной или нейтральной, а в кислой среде в этом случае не происходит десорбции значительной части красителя, связанного с шерстью в кислой среде ионными связями 2) ковалентная фиксация красителя волокном должна проходить в несколько иных условиях (температура, pH среды), чем сорбция красителя, однако разница эта не должна быть существенной 3) степень фиксации красителя должна составлять 90—98% 4) незафиксированный краситель должен обладать высоким сродством к волокну, чтобы исключить необходимость тщательной промывки после фиксации. [c.108]

На рис. 73 приведены результаты, полученные при использовании омагниченного бидистиллята. Как видно из рисунка, после магнитной обработки степень сорбции обоих красителей возрастает. Еще заметнее этот эффект при омагничивании технической воды степень сорбции красителя I возрастает с 6,1 до 7,8 мг/л, красителя II — с 4,9 до [c.201]

Рис. 73. Влияние магнитной обработки бидистиллята на сорбцию красителя I (сплошные линии) и красителя II (штриховые линии) капро- новым полотном

Исследована зависимость между ориентацией полиамидного волокна при вытяжке и его сорбцией красителя а также возникновение ориентации поликапролактама при соприкосновении с КС1 760. [c.416]

Рис. 160. Сорбция красителей продуктами диспергирования полиэтилентерефталата с охлаждением 1,2) и без охлаждения 3, 4).

Рис. 161. Сорбция красителей продуктами диспергирования полиакрилонитрила с охлаждением (А, ) и без охлаждения (Д, О).

Постепенное повышение содержания нейтрального электролита в красильном р-ре приводит к накоплению неорганич. анионов в ванне и к созданию благоприятных условий для конкуренции между двумя типами анионов. Это уменьшает поглощение красителя волокном и способствует выравниванию окрасок. Иногда для этой цели используют специальные вспомогательные вещества, напр, сульфокислоты нафталина. Применяют и такие выравниватели, влияние к-рых основано на взаимодействии с самим красителем (см. Выравнивающие вещества). Уменьшение поглощения кислотных красителей волокном под влиянием нейтральных электролитов характерно только для крашения в кислой среде. В нейтральной и тем более слабощелочной средах повышение концентрации соли в растворе, наоборот, способствует сорбции красителя волокном. Такое влияние электролита наиболее резко проявляется при крашении шелка прямыми красителями. [c.389]

Крашение целлюлозных волокон на первой стадии производят в присутствии больших количеств электролита (от 10 до 60 г/л), так как активные красители имеют малое сродство к целлюлозе (4,2— 12,5 кДж/моль) и плохо выбираются из ванны. Назначение первой стадии — обеспечить максимально возможную сорбцию красителя волокнами. В первой стадии краситель фиксируется на целлюлозных волокнах адсорбционными силами, на белковых и полиамидных волокнах— путем образования ионной связи (подобно кислотным красителям). На второй стадии между красителем и волокнами образуется ковалентная связь. После крашения следует тщательная промывка волокон для удаления гидролизованного красителя. Такой режим краше- [c.142]

Для оценки удельной поверхности был использован метод сорбции красителей из растворов [4]. Этот метод удобен для быстрой сравнительной оценки поверхностей различных образцов. Удельная поверхность образцов определялась по предельно адсорбируемым количествам красителя, когда заполнение поверхности происходит мономолекулярным слоем [4]. [c.59]

Первоначальные методы получения лаков, основанные на простой сорбции красителей на глине, кремнеземе, тальке, постепенно вытеснялись более совершенными. Были известны способы осаждения красителей в виде нерастворимых солей или комплексов с алюминием, цинком, свинцом, железом и другими металлами. Наибольшее распространение приобрели производные алюминия, получаемые из квасцов. Осаждение осуществляли на различных минеральных субстратах — глиноземе, барите, гипсе и меле. Однако до середины XIX в. усовершенствованию подвергались в основном методы получения лаков на основе природных красителей. [c.277]

Барабанное крашение включает четыре стадии 1) диффузию частиц красителя из водного р-ра к пов-сти кожи 2) сорбцию красителя наружной пов-стью волокон 3) диф фузию красителя внутрь волокон 4) связывание красителя Для зтого вида крашения применяют след, красители ани онного типа - прямые, кислотные, кислотные металлсодер жащие, протравные для шерсти, нигрозины, активные, сне циальные для кожи катионного типа - основные и катион ные. По хим. строению-это гл. обр. азокрасители, арил метановые, хинониминовые и антрахиноновые красители Вое перечисл. красители (кроме активных) окрашивают кожу при 60-70 С. [c.502]

Сорбция красителя зависит от структуры волокна, в частности от степени его ориентации, и релаксации. Нить после вытяжки со второго прядильного диска имеет неравновесную структуру и стремится к усадке. Величина мгновенной усадки, которая реализуется между диском и кружкой, достигает И —13%. Однако часть усадки реализуется медленнее, с периодами релаксации, соизмеримыми с продолжительностью наработки и отделки куличей. Эта часть усадки реализуется при наработке, отделке и сушке кулича. В разных слоях кулича она протекает по-разному. Очевидно, при свободной усадке уменьшение длины нити в куличе должно сопровождаться уменьшением его объема. Однако, поскольку объем кулича практически не изменяется, то внутренние слои образуют жесткий каркас. Средние и особенно внешние слои кулича на этом жестком каркасе усаживаются меньше и соответственно обладают, как это показано в табл. 8.1, более высокой ориентацией, меньшими набуханием, сорбцией красителя и линейной плотностью. Внутренний слой имеет возможность для свободной релаксации, и нить в нем характеризуется большей на-крашиваемостью, линейной плотностью, набуханием и меньшей ориентацией. [c.265]

Предпринимаются попытки создания непрерывного способа крашения полиэфирного волокна. Один из таких способов состоит в протягивании волокна через ванну с дисперсией красителя, нагретой выше температуры стеклования полимера [230]. Этот принцип основан на том, что каучукоподобный полимер в значительно большей степени проницаем для органических молекул или коллоидных частиц, чем стеклообразный или кристаллический. Однако скорость сорбции красителя полимером и в этом случае определяется законами диффузии, в связи с чем глубоких тонов достичь не удается, так как за время прохода волокном красительной ванны краситель не успевает продиф-фундпровать через все поперечное сечение волокна. [c.158]

Несмотря на то что сорбционные свойства силикагеля по отношению к некоторым катионам издавна использовались для удаления примесей из растворов и что сорбция красителей и различных катионов окислами (например, окисью тория [91]) была объяснена с точки зрения ионного обмена, протекающего с участием поверхностных гидроксильных групп, только совсем недавно было проведено систематическое исследование ионообменных свойств таких окислов четырехвалентных металлов, как SiOa, ЗпОг, ТЮз, ТЬОг и 2гОг. Строго говоря, используемые для ионного обмена соединения не отвечают представленным выше простым формулам, так как если они не прокалены при высокой температуре, то содержат различные количества воды. Содержащаяся в них вода не является гидратной, поскольку она теряется постепенно при нагревании в определенном интервале температур, не обнаруживая изобарного характера дегидратации, свойственного гидратированным соединениям. Подобные окислы обычно называют гидроокисями, их строение детально рассматривается далее (см. стр. 129). В некоторых из них, например силикагеле, наличие гидроксильных групп было установлено методом ИК-спектроскопии, а также изучением обмена водорода этих групп на дейтерий при контакте твердой фазы с тяжелой водой. [c.118]

Рис. 280. Сорбция красителей продуктами диспергирования полиакрилоиитрила с охлаждением ( , ) н без охлаждения (А, 0)<

Гораздо более серьезные трудности для метода ад -сорбции красителей возникают прн ])ассмотре1гни резу,и1,-татов, полученных для В1Р04 и ВаЗО . Из табл. 38 видно, что величины поверхности по адсорбционному методу составляют всего лишь 5—10% поверхности, полученной радиоактивнглм методом. Таким образом ббльшая часть поверхности каждого из утлх кристаллов не адсорбирует красителя, и метод явно непригоден. [c.379]

Крашению полиамидных волокон посвящено огромное число работ. В настоящее время можно считать установленным, что. медленная сорбция красителей при крашении изделий из полиамидных волокон объясняется очень малым коэффициентом диффузии красителей в глубь полиамидных волокон. При обычных условиях крашения коэффициент диффузии обычных кислотных красителей для вытянутого капронового шелка равен см сек в тех же условиях коэффициенты диффузии при окрашивании вискозного шелка и шерсти равны Ы0- см сек, т. е. в 1000 раз больше. Коэффициент диффузии н скорость крашения изменяются в сотни и даже тысячи раз в зависимости от условий вытягивания, от pH среды при крашении, от условий набухания волокна . Поэтому для ускорения крашения предлагалось добавлять в красильную ванну фенолы, салициловую кислоту и т. п. Из-за затруднений при крашении полиамидных волокон предлагалось также окрашивать эти волокна в массе, т. е. в момент формования волокна из расплава. В связи с тем, что во время с рмования температура расплава равна 260—270°, большинство красителей разлагается. Ассортимент красителей для крашения полиамидных волокон в массе относительно невелик. Кроме того, необходимо считаться с тем, что при крашении полиамидной смолы в массе кубовыми красителями в гидросульфитном кубе полученные волокна быстро стареют и невытянутое волокно должно быть немедленно подвергнуто вытягиванию . [c.437]

В ряде работ было показано, что общая скорость поглощения красителя определяется скоростью внешней диффузии, скоростью внутренней диффузии в волокне и скоростью химической реакции красителя с активными группами полиамида [137, 138, 146, 147, 150, 162]. Отмечено, что крашение полиамидного волокна включает солеобразование и сорбцию красителя [78]. СоответствЙ1но изотерма сорбции красителя состоит из двух участков [263]. Первый обусловлен образованием соли по концевым группам и описывается уравнением Лэнгмюра, вто- [c.12]

Эндрес и соавт. [359] попытались выявить закономерности сорбции красителей, отличающихся числом сульфогрупп, на полиамиде в условиях колоночной хроматографии. Ими было отмечено, что с увеличением числа сульфогрупп в молекуле красителя увеличивается его подвижность на полиамиде в водной системе. Этот факт послужил основанием для вывода о том, что сульфогруппы не являются ответственными за сорбционное связывание с полиамидом. Однако в последующих работах Ванг [708] и Давидек [334] постоянно отмечают, что именно эти группы участвуют в образовании водородных связей с полиамидом. По-видимому, вывод Эндреса и соавт. [359] действителен для случая, когда используется в качестве подвижной фазы вода, и тогда хроматографическое разделение происходит не как адсорбционный, а как обращенно-фазовый распределительный процесс. Замена водной системы менее полярными органическими растворителями приводит к преимущественному проявлению роли сульфогрупп в адсорбции на полиамиде. [c.117]

Развитие удельной поверхности прн измельчении в газовых средах может быть зафиксировано с большой точностью самыми различными методами. Что же касается измельчения в жидких активных средах, то определение удельной поверхности продуг тов носит условный характер и конкретное значение величины этого показателя существенно зависит от метода определения. Так, измельчаемые в водной среде белковые или целлюлозные волокна имеют большой набор размеров промежутков между структурными элементами. Поэтому величина доступной для измарения псверхности зависит от размеров и природы ииструмеита , которым фиксируется эта поверхность, например от размеров частиц адсорбируемого вещества и его специфических адсорбционных свойств. Иллюстрацией к сказанному является определение поверхностных свойств продуктов измельчения дубленых и недубленых воло- кон коллагена в водной 2 среде адсорбцией различ- ных красителей (рис. 158). гс Как видно нз рисунка, адсорбция коллоидно-ди- а сперсного конго во всех случаях показывает новы- о шенпе удельной поверхности, доступной частицам-агрегатам этого красителя размером порядка 40— Р "- Сорбция красителей продуктами f диспергирования полиамида с охлаждением [c.199]

Как показали Гинзберг и Роговинструктурный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу при нагревании не сопровождается одновременным изменением других свойств, характерных для гидратцеллюлозы (сорбции красителя, гигроскопичности, скорости гидролиза). Повышенная гигроскопичность и накрашиваемость препаратов гидратцеллюлозы в основном сохраняются и после ее нагревания. Следовательно, препараты, получаемые после нагревания, идентичные природной целлюлозе по рентгенограмме, отличаются от нее меньшей прочностью связей между макромолекулами и, соответственно, по физико-химическим свойствам. [c.74]

Определение водорастворимых красителей в водных красиль ных ваннах не представляет затруднений, если контролируются факторы, влияющие на поглощение красителя (например, значение pH, ионная сила). Если же красильная ванна содержит нерастворимые в воде красители и (или) вспомогательные вещества, то для получения однородной пробы необходимо добавлять к ванне смещивающийся с водой растворитель, такой, как ацетон, метанол, пиридин или ДМФ. Часто определение красителя в ванне осуществляют для оценки сорбции красителя волокном. Это не совсем верно, поскольку уменьщение концентрации красителя не только вызывается сорбцией его волокном. Часть красителя может осаждаться на поверхности волокна, а часть может разложиться из-за нагрева ванны или гидролиза. В контрольных опытах с точно такой же красильной ванной при том же режиме нагрева, но без пряжи или ткани, невозможно определить количество красителя, теряемого из-за гидролиза, поскольку при кращении сорбируемый волокном краситель менее подвержен гидролизу или термическому разложению, чем краситель в ванне. Поэтому потери красителя в контрольной ванне (без волокна), как правило, больще, чем при обычном кращении. [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология