Сополимеры пористой структуры

В процессе полимераналогичных превращений происходит изменение характера и степени пористости сополимера, что объясняется переупаковкой полимерных цепей в процессе химической реакции [54, 55]. Однако в работе [56] показано, что в определенных условиях можно получить фосфорнокислый ионит с группой —Р0(0Н)2 той же пористости, что исходный сополимер. Пористая структура фосфорсодержащего полимера, имеющая высокоразвитую внутреннюю поверхность, приводит к увеличению скорости сорбции ионов по сравнению с гелевой в 2—3 раза [57, 58], а ограниченное набухание жесткого полимерного каркаса —к высокой осмотической стабильности комплексита при сорбции и регенерации [59]. [c.25]

Сополимеры пористой структуры [c.39]

Пористая структура сополимеров обеспечивается введением в смесь реагентов при полимеризации инертного растворителя, хорошо растворяющего исходные мономеры, но практически не растворяющего конечные полимерные продукты. В качестве такого растворителя наиболее пригодны алифатические насыщенные углеводороды. В сополимере после удаления растворителя образуется сложная система пор [50]. [c.172]

В большей части работ в качестве катализаторов применяли сульфированный сополимер стирола с небольшим количеством (например, 8%) дивинилбензола. Такие смолы известны под фирменными названиями Дауэкс 50 , Амберлит Ш-100 и Амбер-лит Ш-120 . Эти материалы подобны неорганическим цеолитам, но их пористую структуру труднее охарактеризовать, так как гели набухают в растворе и степень набухания зависит от доли поперечных связей в полимере, природы растворителя и других факторов. [c.147]

Эмульсионные краски применяются для декоративного и защитного окрашивания поверхностей с пористой структурой, в частности штукатурки и стен. Эмульсионные краски представляют собой пигментированные водные эмульсии поливинилаце-тата, бутадиен-стирольного каучука или сополимера стирола и акриловой кислоты. Ценнейшим свойством этих красок является пористость, которая делает покрытые ими стены дышащими , т. е. пропускающими водяные пары и газы. Кроме того, эти краски хорошо сопротивляются истиранию, прекрасно отмываются от грязи мыльной водой. Дополнительным достоинством эмульсионных красок является широкая гамма их оттенков. [c.149]

Высокомолекулярные линейные полимеры. Об разование пористой структуры в присутствии таких порообразователей также объясняется сдвигом фазового равновесия. Наиболее изучена система стирол — ДВБ—полистирол. Эффективность полистирола как порообразователя существенно зависит от его мол. массы. Напр., при содержании ДВБ 10% нижний предел мол. массы полистирола, пригодного для получения П. и. с., составляет 50-Ю . При сополимеризации в присутствии полистирола возможна частичная прививка его к трехмерному сополимеру. Из-за технологич. сложности (порообразователь необходимо экстрагировать из П. и. с.) этот метод не имеет широкого распространения. [c.75]

Увеличение содержания дивинилбензола в реакционной смеси со стиролом при постоянной концентрации инертного растворителя приводит к увеличению пористости полимерного продукта и образованию более жестких структур, не нарушающихся при удалении растворителя под действием сил капиллярной контракции, Максимальная жесткость пористой структуры сополимера достигается при содержании дивинилбензола около 30% [46]. Если содержание дивинилбензола в реакционной смеси невелико, образуется эластичная структура сополимера, сжимающаяся под действием капиллярных сил при удалении растворителя. [c.43]

Комплекситы, как и остальные иониты, выпускаются в виде сферических гранул или частиц неправильной формы гелевой и пористом структуры. Комплекситы трехмерной (сетчатой) структуры получают тремя способами полимераналогичными превращениями сшитых сополимеров, полимеризацией и поликонденсацией соединений, содержащих ионогенные группы. [c.10]

Сополимеры стирола пористой структуры [c.16]

Таким образом, исследования пористой структуры сополимеров стирола и технического ДВБ позволило выявить некоторые закономерности, определяющие характер пористости таких полимерных материалов. Однако многокомпонентность и непостоянство состава технического ДВБ являются часто причиной непостоянства структуры сополимеров, синтезированных на его основе. Поэтому закономерности, установленные при изучении пористой структуры сополимеров стирола и технического [c.20]

Параметры пористой структуры, таких сополимеров достигают значений, характерных для лучших сортов активных углей. Напри- мер, их удельная поверхность 5уд может быть равной 900 м /г, а суммарный объем пор о= 1,5 — 2 см г. Радиусы пор таких ионитов и их скелетов имеют порядок 100 — 1000 А, а в ряде случаев достигают 100 000 А. При введении ионогенных групп в сополимеры, при реакциях сульфирования, хлорметилирования и т. д. суммарный объем пор несколько уменьшается, но для многих марок ионитов он остается равным 1,5 с.м г [33]. [c.513]

Все представленные закономерности связаны с тем, что пористая структура сополимеров, полученных в присутствии растворителя, обусловлена эластичностью студня, его усадкой в процессе удаления растворителя. Величина усадки должна быть тем меньше, чем жестче структура студня, т. е. чем больше степень сетчатости и хуже в термодинамическом смысле растворитель (см. гл. 11). Это было доказано путем измерения объемов студней сополимеров стирола с ДВБ, синтезированных блочным способом в среде н-гептана, изооктана, декана, толуола и в их бинарных смесях. [c.515]

Наиболее существенные для газовой хроматографии свойства этого высокомолекулярного адсорбента подробно исследованы Сакодынским, Паниной и Клинской [122]. По полученным ими данным, примерно 90% всего объема пор, который оказался равным Vp = 0,667 см г, приходится на поры с эффективным диаметром от 25 до 1500 нм средний диаметр пор d o составляет 72 нм. Таким образом, адсорбент характеризуется сильной геометрической неоднородностью и его пористая структура образована преимущественно макро- и мезопорами. Насыпная плотность равна 0,37 г/см . В силу особенностей своей структуры тенакс-G способен к слабому специфическому взаимодействию с соответствующим компонентом, однако все же относится к неполярным адсорбентам. Соответствующие индексы Роршнайдера приведены в табл. V.3. Перечислим ряд хроматографических свойств этого материала малое время удерживания благодаря низкой удельной поверхности устойчивая до 320°С после короткого кондиционирования нулевая линия отсутствие необратимого адсорбционного взаимодействия с полярными соединениями устойчивость по отношению к кислороду и воде стабильность в течение длительного времени работы более низкая эффективность разделения по сравнению с сополимерами стирола и дивинилбензола. [c.334]

Исследования показали также влияние размера молекул инертного разбавителя, используемого при синтезе для создания пористой структуры сорбентов на структурные и газохроматографические свойства сорбентов. Изучение сополимеров 15% ДВБ и 85% 2,5-.МВП, полученных в среде 50% инертного разбавителя (гептана, октана, нонана), позволило установить, что увеличение размера молекул алканов, используемых в качестве инертного разбавителя, фракций С7—Сд приводит к получению сорбентов с меньшей величиной поверхности, меньшим насыпным весом, но значительно большим суммарным объемом пор и средним радиусом пор (табл. 4). [c.17]

Методом малоуглового рентгеновского рассеяния [67] показано, что взаимодействие с растворителем влияет на устойчивость пористой структуры даже таких жесткоцепных полимерных сеток, как сополимеры СТ—ДВБ. Пористость таких сополимеров определяется предварительным набуханием и может сильно меняться в зависимости от термодинамического качества растворителя, в котором сополимер набухал до высушивания. Присутствие толуола в системе в процессе высокотемпературного прогрева снижает пористость сополимера почти до нуля, тогда как длительная выдержка при повышенной температуре в отсутствие растворителя практически не изменяет параметров пористости сополимеров. Изменение пористости сетчатых полимеров при высушивании интерпретируется с точки зрения исчезновения малых пор структуры испытывают сжатие в результате эффектов поверхностного натяжения при фазовых изменениях во время [c.23]

Полиакрилонитрильные волокна в отличие от большинства других синтетических волокон формуют главным образом из сополимеров акрилонитрила с другими виниловыми мономерами. Названия нитрон, орлон и др. сохраняются только для волокон, содержащих не менее 85% основных акрилонитрильных звеньев . Свойства полиакрилонитрильных волокон в первую очередь определяются наличием специфичных циан-групп, а также пористостью структуры, характерной для всех волокон, получаемых из раствора мокрым способом формования. [c.415]

Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [c.83]

По размеру пор их подразделяют на микропористые, переходнопористые и макропористые [42, 43]. Однако такая классификация пор, принятая в адсорбционной технике, не всегда может быть механически применена для характеристики пористости полимерных матриц [4, 44]. С одной стороны, это связано с тем, что при адсорбционных измерениях, проводимых при температуре кипения азота, большинство полимерных тел сжимается и, следовательно, уменьшается размер их пор. С другой стороны, классификация полимерных матриц по размерам пор в сухом состоянии не учитывает явлений, происходящих при сольватации полимеров растворителями, хотя очевидно, что сольватация как исходных сополимеров, так и ионитов на их основе приводит к изменениям пористой структуры [45]. Поэтому более точными являются определения, приведенные в работе [46]. [c.21]

Из таблицы ВИДНО, что наибольшая скорость сульфирования и самая низкая энергия активации наблюдаются для наиболее пористого сополимера — СП-7. Сополимер гелевой структуры СП-5 сульфируется гораздо труднее. Сополимеры, полученные без растворителей, и телогенированные сополимеры занимают промежуточное положение. [c.37]

О. В. Нечаева, М. В. Цилипоткина, А. А. Тагер (Уральский государственный университет им. А. М. Горького, Свердловск). Метод ртутной порометрии, возможности и недостатки которого рассмотрены в работе Плаченова, в последние годы находит все более широкое применение для изучения пористой структуры полимерных материалов — сетчатых сополимеров, используемых в газовой хроматографии, ионообменных смол, волокон и др. [1—3]. При этом для полимерных сорбентов, структура которых является менее жесткой по сравнению с минеральными сорбентами, поднятый в работе вопрос об установлении степени устойчивости пористой структуры тела при воздействии на него высокого гидравлического давления приобретает еще большую важность. [c.224]

При aA opomii сополимера стирола с бутадиеном, бутилкаучука и натурального каучука на сажах различной природы равновесие устанавливалось в течение 18—90 ч и зависело от природы полимера, удельной поверхности сажи и других переменных. Наибольшая скорость адсорбции найдена для бутилкаучука, наименьшая — для натурального каучука. С увеличением удельной поверхности скорость адсорбции уменьшалась, что видно из рис. 7 [76]. Иногда частицы непористых адсорбентов, например сажи, образуют вторичные пористые структуры, которые достаточно устойчивы и не разрушаются при перемешивании суспензий [72]. Эта вторичная пористость отчетливо проявляется при электронномикроскопических исследованиях. Пористость препятствует быстрому проникновению [c.23]

Структура. П. и. с. по структуре существенно отличаются от непористых ионитов. Электронномикроско-пич. снимки показывают, что непористые иониты представляют собой непрерывную полимерную фазу, а П. и. с. являются агломератами беспорядочно упакованных сферолитов, между к-рыми имеется непрерывная сеть пор. Наиболее распространенные П. и. с., получаемые на основе сополимеров стирола и ДВБ, обладают в основном открытой пористостью. В поры таких ионитов может проникать ртуть, эти материалы обладают необычайно высокой уд. поверхностью (см. таблицу), определяемой посредством адсорбции на них газов или паров инертных жидкостей. Существующие методы позволяют количественно характеризовать пористую структуру ионитов только в сухом состоянии. Для этого используют след, показатели пористость, суммарный объем пор, средний эффективный радиус пор, распределение объема пор по радиусам пор, уд. поверхность. Необходимо подчеркнуть, что только одновременное использование всех этих показателей позволяет полностью охарактеризовать пористую структуру П. и. с. [c.75]

В качестве исходного продукта использовали сополимер ме-тилакрилата пористой структуры с 1% дивинилбензола для получения пористой структуры сополимера применят изооктан в количестве 30% от веса мономеров. Амюнолиз сополимера проводили концентрированными растворами аминов при температуре 80-100°С в течение 16-24 ч (в зависярлости от исходных аминов), йарбоксилиро-вание низкоосновных анионитов осуществляли в щелочной среде 20%-ным раствором уксуснокислого натрия в течение 10 ч. [c.81]

Изучена структура макропористых сополимеров см ла я ДВЕ, синтезированных в ярисутствии амилового и йзоамшгового спиртов. При изоамиловом спирте формулируется неоднородная пористая структура. Наряду с макропорами имеются и тонкопористые включения. Сополимеры с амиловым спиртом имеют однородную макропористую структуру. [c.93]

В. В. Подлеснюк, Т. М. Левченко (Институт коллоидной химии и химии воды им. А. В. Думанского АН УССР, Киев). В результате предпринятого нами исследования пористой структуры и адсорбционных свойств пористых полимерных материалов отечественного производства (сополимеров стирола и дивинилбензола) установлено, что структура полимерного адсорбента бидисперсна. Полимерный сорбент состоит из локализованных микропористых участков, где адсорбируется основное количество адсорбатов (первичная пористая структура) и промежутков между ними, образующих транспортную (вторичную) пористую структуру. Таким образом, эти адсорбенты можно рассматривать как классическую модель адсорбента с бидисперсной структурой. Средний размер микропористых участков данного адсорбента составляет 70 нм. Следует отметить хорошее согласие значений среднего размера пор полисорба 40/100, оцененных по адсорбции из водных растворов (1,41 нм) и по данным рентгенографического анализа (1,50 нм). Величины предельной адсорбции органических веществ разных классов на полисорбе 40/100 заключены в широких пределах от 0,16 (атразин) до 1,90 моль/кг (бензол). Причем для не слишком крупных молекул предельная величина адсорбции составляет 1—2 моль/кг. Полимерные сорбенты полностью восстанавливают свою емкость при использовании в качестве регенерирующих растворов низкомолекулярных органических растворителей, смешивающихся с водой. Рассмотренные свойства полисорбов позволяют создавать на их базе безотходные технологические процессы очистки сточных вод с утилизацией поглощенных веществ. [c.256]

Недавно установлено [1], что линейные блок-сополимеры, содержащие гидрофобные и гидрофильные блоки (например, полимер полистирола и полиэтиленоксида), образуют в концентрированных растворах гели, имеющие структуры, подобные структурам растворов мыл. Естественно допустить существование в дифильном геле набухшего низкосетчатого ионита таких структур, обладающих различным конформационным набором (хотя, вероятно, не столь совершенных, как в гелях блок-сополимеров). Чем больше набу-хаемость ионита (чем меньше степень сетчатости), тем большей гибкостью обладают полиэтиленовые цепи и тем совершеннее эти структуры. Однако, по мере увеличения содержания дивинилбензола, длина отрезков полиэтиленовых цепей между узлами сетки матрицы уменьшается, матрица становится более жесткой и приобретает пористую структуру, выраженную тем сильнее, чем больше содержание ДВБ в ионите. [c.76]

Сетчатые сополимеры с высокоразвитой пористой структурой можно получать не только сополимеризацией мономеров в растворах, но путем реакции сшивания готового полимера в присутствии растворителя. Например, так называемые макросетчатые изопо-ристые сополи.меры получают сшиванием макромолекул полисти,- [c.516]

Растворитель, использующийся для формирования пористой структуры, может иметь различное сродство к образующейся полимерной сетке — быть сольватирующим или несольватирую-щим [31, 32, 40, 132]. В первом случае — при сольватации цепей формирующегося сополимера — за счет небольшой величины поверхностного натяжения могут образовываться очень малые (порядка нанометров) микроглобулы, расстояния между которыми имеют тот же порядок, т. е. образуются микропоры. Для систем СТ—ДВБ таким сольватирующим растворителем является октан, для сополимеров на основе ПМК — вода. С уменьшением количества сольватирующего растворителя увеличивается поверхностное натяжение, т. е. сжатие дисперсной полимеризационной фазы при формировании микрочастиц. Этот эффект более отчетливо проявляется при малом количестве кроссагента, поскольку при большом количестве химических сшивок сжатие выделяющихся микроглобул уменьшается. [c.40]

Механизм формирования пористых структур на основе СТ— ДВБ детально описан в ряде работ [35, 42, 132, 137] показано, что сшивающий агент обеспечивает устойчивость сформированной пористой структуры по отношению к смене или удалению растворителя. Сополимеры получаются пористыми и сохраняют пористость после дегидратации, если количества растворителя и кроссагента превосходят некоторую критическую величину, характерную для каждой полимеризационной системы [32]. Установлено, что при постоянном содержании кроссагента повышение концентрации порообразователя в полимеризационной системе вызывает непрерывный рост суммарного объема пор, при этом изменение величины удельной площади поверхности проходит через максимум. Для системы СТ—ДВБ это установлено экспериментально для целого ряда растворителей [1, 32, 138, 139]. [c.41]

Исследование морфологии сополимера АК—ДВБ при различном содержании кроссагента обнаружило, что при 10 % ДВБ в системе формируется пористая структура сополимера, размер неоднородности которой имеет порядок 1 мкм. При повышении содержания ДВБ характерный размер неоднородности уменьшается, и при 20 и 30 % ДВБ размеры отличаются мало и состав- [c.41]

Наличие в трещине материала особого строения было также отмечено для полистирола и полиметилметакрилата, хотя в этих полимерах его было труднее выявить и зафиксировать. Строение трещин можно обнаружить благодаря разнице в коэффициентах преломления матрицы и трещины в сочетании, вероятно, с некоторым рассеянием от микропор. Используя критический угол наклона луча к поверхности образца, Камбур также продемонстрировал наличие в волосяных трещинах поликарбоната субстанции,, чувствительной к действию растворителя и напряжения. Его результат указывает на пористость структуры в этих трещинах,, состоящих на 50—60% из полимера. Величина пористости в трещинах, по-видимому, изменяется в широком диапазоне Содержание пустот в трещинах согласно вычислениям составляет в полистироле 40%, в сополимере стирола с акрилонитрилом — 60% и в полиметилметакрилате — около 40%. [c.229]

Пусть отделения 1 и 2 ячейки разделены катионообменной мембраной, изготовленной из сополимера поливинилхлорида и сульфированного полистирола (рис. 73). Для этого ионообменника характерна пористая структура, причем на стенках пор фиксированы сульфитные группы — SO3 (рис. 74). Отделения 1 и 2 заполнены растворами хлорида калия разной концентрации. Отношение концентраций растворов в отделениях поддерживается постоянным, например с /с = 10. В отделения поместим одинаковые насьщенные каломельные электроды с пренебрежимо малыми жидкостными потенциалами на границе с другими водными растворами электролитов. Измеренная с помощью этих электродов разность потенциалов между растворами 2 я 1 называется мембранным потенциалом Аф = ц> 2) — ф(/). При очень низких концентрациях хлорида калия Аф a —59 мВ. При повышении концентрации КС1 ( j i сохраняется постоянным) абсолютное значение разности потенциалов уменьшается и, наконец, при высокой концентрации КС1 достигает нуля. [c.188]

При полимеризации этих мономеров в присутствии инертных неполимеризующихся разбавителей, не встраивающихся в полимерные цепи, образуются так называемые пористые полимеры, пустые ячейки которых заполнены разбавителем. После завершения полимеризации разбавитель удаляется нагреванием или вакуумной откачкой, а образовавшийся каркас сохраняется. Кроме количества разбавителя, существенное значение для качества каркаса имеет концентрация поперечных связей. Пористая структура полимера наблюдается лишь выше некоторого минимального содержания сшивающего агента (дивинилбензола). Разбавитель обычно представляет соединение, практически не растворяющееся в полимерах — алифатические углеводороды, фторсодержащие алифатические углеводороды, простые эфиры, спирты, то есть растворители, у которых плотность энергии когезии существенно иная, чем у возникающего сополимера. [c.19]