Поверхность степень доступности

Адсорбция красителя поверхностью волокна. Предполагается, что причиной адсорбции является силовое поле на поверхности волокна. В адсорбции участвует не только внешняя, но и внутренняя поверхность волокна. Внутренняя поверхность обладает различной степенью доступности для частичек адсорбируемого красителя. Кроме того, поверхность волокна неоднородна и имеет участки с разной активностью. Поэтому в процессе крашения создаются такие условия, при которых обеспечивается равномерная адсорбция частиц красителя по всей внешней и внутренней поверхности волокна. Адсорбция протекает практически мгновенно. [c.267]

Пластинчатые теплообменники представляют собой аппараты, поверхность которых образована набором тонких штампованных пластин с гофрированной поверхностью. Их различают по степени доступности поверхности теплообмена для осмотра и механической чистки на разборные, разборные со сдвоенными пластинами (полуразборные) и неразборные (сварные или паяные). В пластинчатых теплообменниках можно осуществить теплообмен между рабочими средами жидкость — жидкость, пар — жидкость, пар-Н газ — жидкость, газ — жидкость, газ —газ. Отечественная промышленность выпускает пластинчатые теплообменники различных модификаций с поверхностью теплообмена от 1 до 800 м для работы как под вакуумом, так и при давлении до 4 МПа, при температуре рабочей среды от —100 до 4-300 °С. Пластинчатые теплообменники могут применяться для теплообмена между двумя рабочими средами, каждая из которых проходит внутри аппарата несколькими параллельными потоками, а также для теплообмена между тремя, четырьмя и большим числом сред в одном аппарате. [c.581]

Пластинчатые теплообменники представляют собой аппараты, теплообменная поверхность которых образована набором тонких штампованных пластин с гофрированной поверхностью. Их разделяют по степени доступности поверхности теплообмена для механической очистки и осмотра на разборные, полуразборные и неразборные (сварные). [c.47]

Каждый из трех типов применяют в зависимости от степени доступности поверхности теплообмена для осмотра и механической чистки /31/. [c.30]

Как уже отмечалось, поверхность углерода чрезвычайно неоднородна, что делает ее участки в различной степени доступными для адсорбции. Многие исследователи приходят к выводу, что при сравнительно низких температурах только небольшая часть поверхности углерода доступна хемосорбции. Хемосорбция заметно зависит от температуры, возрастая с ее увеличением. Тейлором была разработана теория активированной хемосорбции и показано, что хемосорбции, как и другим видам химических взаимодействий, присуща энергия активации. В силу того, что с ростом температуры в хемосорбцию вовлекаются все новые, менее активные участки поверх- [c.142]

По конструктивному признаку соединения пластин между собой пластинчатые теплообменные аппараты можно разделить на разборные, полуразборные и неразборные (сварные, блочные). Каждый из трех типов применяют в зависимости от степени доступности поверхности теплообмена для осмотра и механической чистки. В разборных теплообменниках межпластинчатые каналы уплотняют с помощью прокладок. [c.415]

Возможные направления процессов изомеризации и восстановления при гидрировании метиллинолеата приведены иа схеме (30). Наиболее простым процессом должно было быть восстановление ДО эфиров 18 1 (9с н 12с) и далее до стеарата, однако конкурирующие реакции изомеризации приводят к нескольким диенам (сопряженным и несопряженным) и моноенам. Изомеры образуются в результате миграции двойной связи и изменения стереохимии Юлекулы. Состав продуктов частичного восстановления зависит от катализатора, температуры, давления н других факторов, влияю- Циx на степень доступности атомов водорода на поверхности ката-лизатора. Важное значение имеют также способность различных Ложных эфиров адсорбироваться иа поверхности катализатора и сорбироваться с нее н скорость их гидрирования. При гидриро- ании смеси эфиров относительная легкость адсорбции может [c.39]

Однако сопоставление вязкости жидкости с полярностью и молекулярным весом (см. стр. 26—27) показывает, что трение при скольжении соприкасающихся молекул часто бывает значительно. Молекулы с сильными переплетающимися силовыми полями, очевидно, могут достаточно сильно прилипать одна к другой даже при боковом ударе, так что одна молекула увлекает за собой другую, сообщая ей часть своей кинетической энергии в направлении, параллельном поверхности соприкосновения, несмотря на то, что, отскочив в перпендикулярном к этой поверхности направлении, она быстро отделяется от нее. Поскольку эти взаимные притяжения между молекулами жидкости компенсируются дезагрегирующим действием термического движения, они теряют способность создавать высокую вязкость. Вот почему в точке кипения, когда эти притяжения в достаточной степени погашаются и для молекул жидкости создается возможность переходить в пары, преодолевая атмосферное давление, вязкости весьма различных жидкостей понижаются почти до одного значения. Соотношение менаду величинами вязкости и упругости пара по существу одинаково как в том случае, когда высокая точка кипения является результатом прежде всего высокого молекулярного веса (т. е. большой поверхности молекулы, доступной для притяжения при отсутствии увеличения термической энергии дезагрегации), так и в том, когда она является результатом высокой полярности (т. е. высокой степени притяжения, приходящегося на единицу поверхности) у малых молекул. Параллелизм проявляется далее в сходстве приближенных формул, часто применяемых в этих двух случаях, а именно [c.40]

По степени доступности для осмотра и механической очистки теплопередающей поверхности от отложений пластинчатые аппараты [c.19]

Это отношение называют фактором диффузионного торможения, относительной глубиной проникновения реакции, степенью доступности поверхности. [c.295]

Даже в том случае, когда носителю приписывают пассивную роль, очевидно, что его структура и химические свойства поверхности оказывают большое влияние на свойства нанесенного катализатора. Так, например, пористость, удельная поверхность и природа поверхности носителя влияют на степень дисперсности нанесенного металла. Кроме того, пористость носителя определяет степень доступности нанесенного металла для реактантов, и, наконец, вещество, используемое в качестве носителя металлической фазы, может проявлять собственную каталитическую активность. Хорошо известный пример этого — бифункциональные платина-алюмосиликатные и платина-цео-литные катализаторы риформинга углеводородов, этой причине в главе, посвященной носителям, рассмат/ ивается не только их структура, но и освещаются некоторые общие вопросы химии поверхности носителей. [c.9]

При исследовании рассмотренными выше методами металлических катализаторов важно предварительно оценить степень доступности поверхности катализатора, а также установить, способно ли испускаемое излучение (электроны для ЭОС [c.429]

В работе [30] также было найдено отсутствие связи между величиной поверхности окиси алюминия и ее активностью в отношении разложения изопропилового спирта. Авторы объясняли это различной степенью доступности поверхности для молекул реагирующих веществ. [c.89]

Однако совершенно очевидно, что в равной степени непригодны как слишком длинные, так и слишком короткие экспозиции. После некоторого периода обыскривания или обжига в дуге поверхность электрода, доступная разряду, уже полностью обрабо- [c.203]

Даже для непористых и гладких поверхностей площадь, доступная для молекул газа или низкомолекулярного органического вещества (по которым обычно определяют удельную поверхность), будет отличаться от площади, доступной для полимерных сегментов. Поэтому расчеты удельной поверхности во многих работах ведутся не на единицу поверхности, а на единицу массы адсорбента. Это справедливо и для клеточных суспензий, так как сама величина поверхность клетки достаточно неопределенна. Осложняющим фактором при измерениях адсорбции ВМС в дисперсиях является изменение степени агрегации частиц в результате их флокуляции полимером вследствие этого часть поверхности частиц исключается из адсорбционного взаимодействия с макромолекулами, и при данной равновесной концентрации полимера величина адсорбции становится функцией концентрации дисперсной фазы. [c.42]

Если не все участки поверхности, на которой протекает реакция, в равной степени доступны для реагирующих молекул, то часто оказывается, что на части поверхности реакция протекает в кинетической области, а на остальной части — в диффузионной. Наиболее доступной является внешняя поверхность твердого катализатора, наименее доступной — поверхность его пор. Поэтому если реакция на внешней поверхности протекает в кинетической области, а внутри пор — в диффузионной области, то говорят, что процесс лежит во внутренней диффузионной области. [c.296]

Большинство промышленных катализаторов, и в том числе ванадиевые сернокислотные, представляют собой пористые вг-щества с высокоразвитым внутренним объемом. Их каталитическая активность зависит от удельной активности поверхности и степени доступности этой поверхности. [c.107]

Перечисленные причины размывания хроматографических полос обусловлены сложностью диффузионных и кинетических процессов в колонке. Влияние всех этих причин размывания можно оценить лишь весьма приближенно из-за неоднородности формы и размеров зерен обычных адсорбентов, неоднородности их упаковки и пористости, степени доступности поверхности и неоднородности самой поверхности. Эта неопределенность геометрии колонки препятствует применению молекулярно-кинети-ческой теории для объяснения явлений, происходящих в колонке. [c.80]

Второе интересное наблюдение Фурукавы и сотр. [618] — это отсутствие оптической активности полимера. Поскольку могут быть два вида координативной адсорбции 1) селективная при наличии на поверхности катализатора неравного количества В- и Ь-центров и 2) неселективная, когда вся поверхность катализатора в равной степени доступна В- и Ь-молекулам адсорбата, то возможны 4 состояния в зависимости от равного или неравного (неравновесного) количества адсорбированных В- и Ь-молекул. Кро- [c.178]

При крашении стремятся создать такие условия, чтобы не только внешняя, но и внутренняя поверхность волокон адсорбировала краситель. Однако она обладает различной степенью доступности. Чем больше степень доступности внутренней поверхности для частичек красителя, тем быстрее заканчивается крашение. Задачи крашения заключаются в том, чтобы, создавая определенные условия, благоприятные для проникания частиц красителя, перевести его из красильной ванны в волокно. [c.129]

Почвы содержат множество поверхностей, которые влияют на доступность питательных веществ и взаимодействия микроорганизмов. Различный размер пор делает их в разной степени доступными для использования и колонизации. На рис. 167 представлено типичное распределение микроорганизмов в почве. Бактерии имеют тенденцию присутствовать в виде микроколоний на поверхности почвенных частиц или в виде суспензии в почвенном растворе в порах. Нитчатые грибы и мицелиальные формы прокариот способны расти как на почвенных агрегатах, так и между ними, оплетая их, и, с одной стороны, связывая между собой, а с другой — разобщая. Простейшие обитают в водной пленке и поедают бактерии. [c.287]

Поверхностные реакции отличаются от объемных тем, что реагирующие молекулы обладают одинаковой регулируемой степенью доступности и ориентацией. Кроме того, при этом возможна очень сильная интенсификация электрических эффектов. Истинная энергия активации химической реакции может также изменяться, хотя, строго говоря, такая возможность была доказана только для случая твердых поверхностей раздела. На жидких поверхностях может измениться кажущаяся энергия активации реакции. Это связано с тем, что доступность реагирующих групп на поверхности раздела сама по себе зависит от температуры. Поэтому скорость реакций на жидких поверхностях раздела не меняется в такой сильной степени, как на твердых поверхностях. Реакции на жидких поверхностях раздела представляют интерес в связи с возможностью непосредственного определения ориентации молекул, а также с возможностью изменения стерических эффектов в тех случаях, когда это необходимо. Эти реакции обладают также специфическими особенностями, которые состоят в том, что при соответствующем подборе условий опыта в случае жидких поверхностей раздела может меняться не только скорость реакции, но также положение равновесия и состав продуктов реакции. Было показано, что реакция практически полностью ингибируется в результате небольших изменений в упаковке молекул на поверхности раздела. Это явление может быть использовано для объяснения аналогичной высокой избирательности биологических систем. Электрические потенциалы на поверхностях воздух — вода и масло — вода могут быть легко измерены. Полученные данные позволяют понять интересные явления, обусловленные зарядами, которые имеют место при протекании ионных реакций на электрически заряженных поверхностях. [c.310]

Третья задача, рассмотренная в [45], относится, к сорбентам с неоднородной поверхностью, на которой имеются места различной адсорбционной активности и разной степени доступности. В этом случае для определения потока Q2 к поверхности необходимо проводить двойное интегрирование [c.47]

В настоящее время нет оснований предполагать, что каждой из этих групп отвечают определеннйе полисахариды гемицеллюлоз. По-видимому, во всех трех группах присутствуют одни и те же полисахариды (глюкоманнаны и ксилоурониды), за исключением арабогалактанов, которые сравнительно легко переходят в водный раствор при нагревании до указанных выше температур. Разница в поведении этих гемицеллюлоз зависит главным образом от степени доступности их реагентам и наличия пространственных затруднений, вызываемых наличием сетки из мелкопористого целлюлозного геля на поверхности волокон. Если холоцеллюлозу обработать веществами, вызывающими сильное набухание волокон и растворяющих гемицеллюлозы, например водной щелочью, и извлечь из нее основную массу гемицеллюлоз, входящих во все перечисленные выше группы, то способность их к растворению в горячей воде и гидролизу разбавленными кислотами оказывается практически одинаковой. [c.349]

Реакционная способность целлюлозы зависит от доступности функциональных групп или гликозидных связей для химического реагента. В зависимости от различий в доступности в целлюлозе можно условно выделить легкореагирующую, труднореагирующую и нереагирующую части. Различают три вида доступности целлюлозы доступность поверхности волокна доступность поверхности микрофибрилл доступность макромолекул (их функциональных групп). При этом доступность каждого вида различна в аморфных и кристаллических частях. Необходимо подчеркнуть, что степень кристалличности не всегда находится в прямой связи с доступностью. [c.550]

При изучении полислойной физической адсорбции с целью измерения площади поверхности используют азот, гелий, криптон, бутан и другие газы. При этом определяют часть поверхности, которая доступна для соответствующих молекул. Сравнение значений, полученных с молекулами различной величины, позволяет оценить степень доступности внутренней поверхности (метод зондов). [c.19]

Боэм и Пери разработали модели льюисовских кислотных центров, исходя из того, что при дегидратации поверхности окиси алюминия в координационной сфере ионов алюминия образуются вакансии. Истинная структура центров еще требует уточнения, но весьма вероятно, что образуется несколько типов структур разной кислотности. Это может быть следствием как индекса кристаллографической грани поверхности окиси алюминия, так и различия дефектов, возникающих при дегидратации. Например, в отношении идеализированной модели для грани (100) кубической плотноупакованной решетки Пери допускает, что тройные вакансии в поверхностном слое окисла обеспечивают необычайно высокую степень доступности иорюв алюминия нижнего слоя и что это создает льюисовский центр с высокой кислотностью, особенно если вакансии находятся по соседству с аномальной группировкой кислородных ионов, например триплетом соседних кислородных ионов. Однако одиночная вакансия может создавать очень слабый льюисов-ск[1Й кислотный центр во всяком случае концентрация одиночных вакансий должна быть, безусловно, намного выше, чем концентрация льюисовских кислотных центров, как это показывают адсорбция основания в сочетании с данными ИК-спектров. [c.60]

Анионы фосфорной кислоты, обменнопоглощенные на поверхности коллоидных частиц, могут быть вытеснены в раствор другими анионами мине-ральных и органических кислот (НСО,, гуминовых кислот и др.). Поэтому обменнопоглощенная фосфорная кислота до некоторой степени доступна для растений. При систематическом внесении навоза в почве больше образуется гумусовых веществ, которые покрывают пленкой частицы почвенных минералов и, соединяясь с гидратами полуторных окислов, нейтрализуют их положительный заряд. В результате они слабее закрепляют воднорастворимые фосфорные удобрения, а также фосфорную кислоту, появляющуюся при разложении органических веществ почва обогащается легкодоступным фосфором. [c.126]

При исследовании набухания жесткоцепных и сшитых полимеров следует учесть, что увеличение степени набухания может быть не только следствием рыхлой упаковки макромолекул, а вызываться трещинами, возникающими из-за действия остаточных напряжений, поскольку при этом растет поверхность полимера, доступная действию растворителя. При исследовании методом эллипсо-метрии поверхностных слоев различных каучуков на границе с [c.22]

Влияние температуры и действие водяного пара на утомляемость катализаторов, применяемых в процессах крекинга, непрерывно изучаются эти явления можно исследовать непосредственно путем измерения физических свойств катализаторов независимо от химических процессов, происходящих на его поверхности. Например, как это будет показано ниже, значительное увеличение радиуса пор, сопровождаемое уменьшением поверхности, повидимому, указывает на дезактивизацию катализатора водяным паром. Кроме того, как было установлено на основании измерения адсорбции, структура пор, несомненно, связана со степенью доступности катализатора проникновению в него 1Молекул реагирующих веществ и с легкостью диффузии из него молекул продуктов реакции, так же как с особенностями регенерации катализатора при удалении образовавшихся на нем углистых отложений. [c.38]

Размеры и форма зерен влияют на скорость первого этапа от них зависит тэ1кже длина шути диффузии, что оказывается на степени доступности внутренней поверхности катализатора. [c.114]

Допускается, что наиболее высокая степень доступности АР+-ионов нижнего слоя достигается за счет тройных вакансий в поверхностном слое. Это льюисовские (электроноакцепторные) кислотные центры, способные принять электронную пару. Например, на поверхности Т-А Оз, прокаленно- [c.68]

В нитрофоске, получаемой по карбонатному методу, вся Р2О5 находится в цитратнорастворимой форме. Доступность растениям нерастворимых в воде фосфатов в значительной мере является функцией их поверхности. При гранулировании удобрений удельная поверхность их резко сокращается и степень доступности РгОб значительно падает. Поэтому нитрофрска, получаемая по карбонатному методу, может служить хорошим источником Р2О5 только при использовании ее в виде порошка. [c.315]

По 1шфракрасным спектрам показано, что тонкий, прилегающий к твердой поверхности (бромид калия, фторопласт, кварц) слой полиуретана толщиной 4 мкм имеет повышенную плотность, при росте толщины до 20 мкм на ряде подложек (имеющих наименьшую поверхностную энергию) наблюдается снижение плотности, а на остальных плотность возрастает [142]. Прп оценке результатов опытов по набуханию жесткоцепных и сшитых полимеров следует учесть, что увеличение степени набухания может быть следствием не только более рыхлой упаковки макромолекул, но и наличия трещин, образующихся из-за действия внутренних напряжений, поскольку при этом растет поверхность полимера, доступная действию растворителя. При исследовании методом эллипсометрии поверхностных слоев различных каучуков на границе с воздухом и стеклом было обнаружено [143], что в первом случае плотность посрав-нению с объемом уменьшается, а во втором — увеличивается. Характерно, что после отслаивания плотность каучуков на поверхности остается измененной, хотя толщина этого слоя меняется. Разница в плотности поверхностного слоя и объема в ряде случаев пропадает при термообработке так, как это было показано методом ИКС с нарушенным полным внутренним отражением полимерных пленок, находящихся в контакте с подложкой [144]. Этим же методом найдено, что плотность линейных полимеров на поверхности раздела (толщиной до 1 мкм) ниже, чем в объеме, что обусловливает увеличение неравномерности загружения адгезионных связей и соответственно ускорение разрушения. [c.95]

В этой связи важно, во-первых, экспериментальное установление обратимого и необратимого снижения адгезии в сэндвичевых системах выше и ниже температуры стеклования полимеров и вывод авторов [398, 399] о динамическом абсорбцион-но-десорбционном характере адгезии указанных полимеров выше Гг,. Это, по-видимому, общая особенность всех полимерных элементов многослойных систем, связанная с их физическим состоянием и подвижностью звеньев макромолекул выше и ниже Гс [400—402]. Во-вторых, экспериментальные исследования совместной адсорбции дибутилфталата и воды на силикагеле и летучих ингибиторов коррозии (бензоаты амина) и воды на железе. Авторы работ [403, 404] приходят к выводу о частичном снижении заполнения поверхности субстрата водой в присутствии низкомолекулярных органических соединений, подавлении поли-молекулярной конденсации и образованию на поверхности субстрата микрогетерогенной системы, состоящей из островков воды и органического вещества. В системах с полимерным адгезивом процессы обмена протекают, вероятно, более сложным образом, однако эти различия имеют скорее количественный, чем качественный характер. Об этом косвенно свидетельствует сходство форм изотерм конкурентной адсорбции и изотерм изменения Лоо, оо. Количественные различия проявляются в степени сдвига участков интенсивного изменения параметров в область средних и высоких относительных влажностей. Отметим, что в [398] изменение прочности адгезионной связи при р/рз) р/рв)кр связывалось с адсорбционным замещением макромолекул молекулами воды на поверхности металла при заполнении второго и следующих адсорбционных слоев. В свете этих работ становятся более понятными результаты исследований по кинетике коррозии. Так, вывод о том, что скорость коррозии металла под покрытием в начальный период эксплуатации является функцией прочности связи элементов сэндвичевой системы означает, что увеличение адгезии уменьшает концентрацию коррозионноактивных центров на поверхности металла, доступных агрессивным компонентам среды, и, по-видимому, концентрацию молекул агрессивного компонента около этих центров. Об этом же свидетельствует предварительное модифицирование границы раздела или полимерного слоя, которое приводит к общему увеличению А и значительному возрастанию промежутков времени, [c.270]

Молекула бутанола-1 имеет эффективный диаметр 4,9 А. Можно было полагать, что на цеолите NaA с размером окна 4А не будет происходить превращение бутанола-1 из-за недоступности для него внутренней поверхности катализатора. Внешняя поверхность цеолита в 30—40 раз меньше внутренней и на ней реакция не должна идти с заметной скоростью. Введение двухвалентного иона кобальта вызывает в цеолитах типа А расширение окна [14], что должно повышать степень доступности внутренней поверхности цеолитов и нолон ительно влиять на их каталитическую активность. [c.162]

Изменения морфологии даже аморфных участков, вызываемые обработкой водой, заметно влияют на реакционную способность целлюлозы, при этом имеет значение не только количество влаги в препарате, но и его предыстория — подвергался образец сушке или увлажнению, является ли он препаратом очищенной целлюлозы или нет. Влияние этих факторов иллюстрируется данными Блауина, Ривеса и Хоффиауэра [141] по ацети-лированию препаратов хлопковой целлюлозы (рис. 1-11). Метод достижения определенного влагосодержания в препарате — увлажнение сухого материала или подсушивание влажного — наиболее важный фактор, определяющий степень завершенности последующей реакции. Так, из данных, приведенных на рис. 1-11, отчетливо видно, что из двух препаратов целлюлозы — подсушенного и увлажненного — с одинаковым влагосодер-жанием болы [ей реакционной способностью обладает подсушенный препарат. Это объясняется рассмотренными выше причинами, поскольку водородные связи в целлюлозе (в некристаллических участках) не разрушены молекулами воды, эти прочные водородные связи между гидроксильными группами целлюлозы препятствуют диффузии реагентов. Как видно из данных рис. 1-11, морфология целлюлозосодержащего препарата влияет на реакционную способность целлюлозы. Кривые Б относятся к более грубоволокнистому хлопку, чем кривые А. Эти различия могут быть объяснены неодинаковой величиной удельной поверхности и диаметра волокон, различающихся по тонине для более грубого волокна требуется большая степень набухания для достижения той же степени доступности гидроксильных групп. Удаление жиров, восков, смол и при- [c.59]

В другой работе [289] не обнаружено пропорциопальной зависимости между изменениями а1 тивности и удельной поверхности катализатора в процессе его эксплуатации. Исследования, проведенные на зарубежном железохромовом катализаторе, показали, что после 100 дней работы восстановленного катализатора поверхность уменьшилась со 116 до 36,8 м /г, а степень конверсии — только на 3/6. Вероятно, это связано с увеличением степени доступности зерна катализатора в результате роста среднего радиуса пор в процессе рекристаллизации. Дальнейшее уменьшение поверхности за счет процессов спекания должно, по-видимому, более интенсивно снижать активность катализатора. [c.66]