Рацематы с затравкой

К методу расщепления рацематов отбором кристаллов примыкает расщепление кристаллизацией, т. е. протекающее как бы самопроизвольно . Чаще всего такого рода самопроизвольное выделение одного из антиподов из раствора рацемата удается вызвать, внося в пересыщенный раствор рацемата затравку одного из антиподов. Затравкой может служить не только кристалл выделяемого антипода, но и изоморфный с ним кристалл постороннего вещества. Так, из пересыщенного раствора рацемического аспарагина II порошок кристаллов гликокола (вещества оптически неактивного и даже не содержащего асимметрического атома) выделяет оптически активный аспарагин. [c.91]

Наконец, разделение может быть основано на том, что из пересыщенного раствора рацемата при добавке затравки одного из антиподов выкристаллизовывается именно этот антипод. [c.392]

На стадии Ni рацемат F в определенном соотношении смешивают с маточником второй ступени кристаллизации М2. Состав получаемого при этом раствора Pi соответствует кристаллизационному полю изомера L. На стадии кристаллизации Kpi по достижении в системе температуры ликвидуса в раствор Р вносят кристаллическую затравку изомера L. При дальнейшем ох- [c.286]

При обработке рацемата а-фенилэтиламина (48) ( + )-винной кислотой (18) образуются тартраты ( + )- и ( — )-аминов. Диастереомерная соль ( — )-амина с ( + )-винной кислотой растворима в метаноле гораздо хуже, чем соль (- -)-амина. Первая соль выпадает сразу почти чистой, особенно при внесении затравки полученной ранее соли. Для окончательной очистки ее достаточно обычно перекристаллизовать один раз из воды, затем разложить концентрированным водным раствором щелочи и отделить ( — )-а-фенилэтиламин от раствора тартрата натрия. Поскольку (-[-)-винная кислота — реагент дешевый, регенерация асимметрического реагента в этом случае нецелесообразна. [c.52]

Кроме этих трех, пастеровских , способов расщепления рацематов были найдены и другие. Один из них ведет начало также от старого наблюдения Пастера [12, стр. 54], что первые кристаллы, выпадающие из насыщенного раствора рацемического кислого яблочнокислого аммония, подобны кристаллам оптически активной соли. Затем было найдено, что такой кристаллизации способствует внесение в пересыщенный раствор затравки из кристаллов того или другого антипода [13]. Много лет спустя Остромысленский [14] нашел, что для той же цели затравкой могут служить изоморфные кристаллы, даже не активные оптически. К последнему десятилетию относятся примеры дерацемизации путем обычной перекристаллизации правда, такую перекристаллизацию приходится иногда повторять до 400 раз [2, стр. 374]. [c.70]

Предложен способ выделения (—)- и (-г)-пропиленгликолей из раствора рацемата в органическол растворителе (к-пропаноле, етор-бутаноле, ацетоне и его смеси с этиловыми эфиром или этил-ацетатом и др.) путем затравки кристаллическим пропиленгликолем раствора, охлажденного до температуры ниже —29 °С [4]. [c.172]

В этом разделе рассматривается самопроизвольное выделение энантиоморфных форм, которое может происходить в различных условиях в оптически-активных растворителях, привнесении в пересыщенный раствор рацемата в качестве затравки кристалла антипода этого же соединения или изоморфного кристалла и, наконец, путем спонтанной кристаллизации. [c.199]

В начале 80-х годов нашего столетия появилась серия работ под общим заголовком Полезные примеси для расщепления на оптические антиподы [31 [. Суть описываемого в этих работах метода заключается в том, что намеренно внесенная примесь задерживает рост одной из составных частей конгломерата. Используя специальный прибор, этим методом удается получать аминокислоты с оптической чистотой до 90%. Предложены также специальные приборы для удобного осуществления преимущественной кристаллизации энантиомера из рацемата. Т ич, описан [32] сосуд, в котором подвешены зародышевые кристаллы (- )-и ( —)-форм при перемешивании и медленном охлаждении раствора кристаллы постепенно растут. В другом варианте насыщенный раствор с суспензией рацемата циркулирует между двумя сосудами с разной температурой в более холодном из них подвешена затравка выделяемого энантиомера [33]. Таким путем удалось вырастить трехграммовый монокристалл гидробензоина почти 100%-ной оптической чистоты. [c.49]

Шлейку мл. удалось (1952) с помощью мочевины разделить рацематы, например ( )-2-хлороктан. Гексагональная кристаллическая решетка мочевины может принимать как правую, так и левую форму, и аддукты правой мочевины с (+)-2-хлороктаном и левой мочевины с (—)-2-хлороктаном имеют характер диастереомеров. Когда в насыщенный мочевиной и рацематом раствор вносят затравку — гостевой ( + )-компонент, выпадающие кристаллы обогащаются этим энаитиоме-ром. Так, однократная кристаллизация соединения дигептилового эфира ( )-яблочной кислоты Н-С7Н1500С—СНг—СН (ОН)—СООС7Н15-Н с мочевиной приводит к веществу, обладающему 16,3% оптической активности, а после шести кристаллизации получается оптически чистый продукт. [c.154]

Разделение при помощи затравки. Этот метод заключается в том, что к насыщенному раствору рацемата добавляют в качестве затравки кристалл одного из энантиомеров. Таким образом, был разделен двойной лактат цинка и аммония (Гернец). Метод затравки можно применить также в том I случае, когда молекулы образуют асимметрические соединения включения с другими молекулами. Так, используя мочевину, молекулы которой вклю I чаются в кристалл по спирали (спиралевидно), удалось расщепить этим способом 2-хлороктан. [c.105]

С. в, с мочевиной применяются длп разделения веществ, отличных по строению углеродной цепи (прямая или разветвленная), ненасыщенности и мол. весу. Однако разделение редко бывает полным. В виде С. в, могут сохраняться неустойчивые на во.здухе вещества, напр, высшие ненасыщенные жирные к-ты. С. в. с мочевиной могут быть использованы для разделешш рацематов, причем в виде затравки добавляется один из антиподов. Разделение становится во.зможным благодаря тому, что кристаллич, решетка мочевины не имеет центра симметрии (класс симметрии а обладает винтовой [c.476]

Утот метод интересен тем, что рацематы расщепляются при помощи неактивных молекул, образующих оптически активную решетку. При этом место пастеровской оптически активной вспомогательной молекулы здесь занимает диссимметрическая решетка мочевины. В остальном процесс протекает через поверхностные внутриканальные диастереоизомеры . Диссимметрическая решетка возникает спонтанно (здесь имеется связь со спонтанной кристаллизацией рацемата). При внесении какой-либо одной формы затравки можно перевести мочевину в ту или другую энан-тиоморфную форму. [c.20]

Другая часть кристаллического соединения включения с оптически активным углеводородом добавлена к синтетическому рацемическому 3-метялоктану. Аналогичным путем выделенный из осадка углеводород имел — 0,061°. Полученные данные позволяют предположить, что при внесении в виде затравки кристаллов соединения включения с оптически активным 3-метилоктаном, по-видимому, наступает динамическое равновесие в соединении включения между оптически активным углеводородом, находящимся в полости соединения включения, и тем же рацемическим углеводородом среды. В результате этого число центров, ведущих оптически селективную кристаллизацию, уменьшается. В случае соединения включения с 3-метилнонаном такого вытеснения оптически активных молекул из соединения включения молекулами среды пе происходит или происходит в малой степени. Вследствие этого вызываемое такой кристаллической затравкой разделение рацемата оказывается более эффективным. [c.75]

Внесение затравки Ni(L-3)g l2 вызывает селективное осаждение этой формы из пересыщенного раствора. В спиртовом растворе КОН в результате рацемизации АКЛ-Ni-комплексов равновесие восстанавливается, чтобы компенсировать потерю ь-АКЛ. Кристаллы, в основном сольват Ni(L-3)g l2, не рацемизуются. Их отделяют и превращают в ь-З НС1 (с некоторым дополнительным обогащением L-изомером благодаря отделению чистого энантиомера от рацемата), из которого гидролизом водным раствором соляной кислоты получают хлоргидрат ь-лизина. [c.15]

В 1914 г. Вернер распространил на рацемические неоргй нические комплексы расщепление с помощью заражения . В на чале 20-х годов Мак-Кензи с сотрудниками установили, что затравка л е в о в р а щ а ю щ е й яблочной кислоты, внесенная в раствор рацемической винной кислоты, вызывает выпадение правовращающей винной кислоты. В 1928 г. описано самопроизвольное разделение атропинсульфата при кристаллизации рацемата из абсолютного спирта . Полученные осадки показывали удельное вращение до 20°. Авторы считают, что при чина самопроизвольного расщепления заключается в воздействии асимметрических зародышей, попадающих из воздуха. Они установили также, что для успеха нужны определенные условия. Расщепление удается лишь в абсолютном спирте, в то время как попытки осуществить расщепление в смеси этилацетата и метанола оказались безуспешными. Не удалось им расщепить оксалат атропина в воде или 80%-ном спирте, основание атропина в бензоле, а также троповую кислоту и сульфат гомоатропина в спирте. [c.373]

Зародышевая кристаллизация раствора рацемата внесением в виде затравки кристалла одного из чистых энаптиомеров (или изоморфного кристалла) может в определенных условиях привести к выделению одной формы, тогда как другая форма остается в растворе. Отделение затем может быть осуществлено фильтрованием или центрифугированием. В маточном растворе можно растворить новое количество рацемата и подвергнуть раствор кристаллизации, внося в виде затравки другой энантиомер, и таким образом процесс можно повторять неоднократно [51—53[. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология