Бутадиен (С—С—С—С), молекулярные диаграммы

По коэффициентам с, молекулярных орбиталей бутадиена легко вычислить порядок я-связей, заряды на атомах и индексы свободной валент ности (см. молекулярную диаграмму бутадиена на рис. 91). Видно, что при атаке свободными атомами или радикалами наиболее активны концевые атомы бутадиена. Как и для аллила, заряды на атомах отсутствуют. Вывод об электронейтральности атомов углерода в аллиле п бутадиене можно обобщить на все полиены. Отсюда следует, что прп ионной атаке все углеродные атомы полнена имеют равные шансы на взаимодействие с ионом. Расчет показывает, что я-связи в бутадиене имеют разные порядки в отличие от аллила, где порядок обеих я-связей один и тот же. Это согласуется со структурой молекулы. Концевые Связи у бутадиена ближе к двойным (г = 1,35-1(Г м), центральная — к ординарной (г = 1,46-10 м), т. е. картина распределения электрои- [c.224]

Порядки связей С1-С2 (С3-С4) и С2-С3 являются нецелочисленными и составляют, как видно из молекулярной диаграммы, 1,89 и 1,44 нм соответственно (рис.2.14). Принято считать, что порядок ст-связи в алканах и их остатках (алкилах) всегда близок к единице. Следовательно, в бутадиене порядок тс-связи составляет 0,89 у С1-С2 (С3-С4) и 0,44 у С2-С3. Более высокая тс-электронная плотность вблизи Ср и Сд-атомов углерода по сравнению с Сг- и Сз-атомами приводит к необычному типу реакций 1,4-, 1,6-, 1,8- присоединения и т. д., в которых происходит раскрытие тс-связей не соседних электронов (например, 1,2-, 2,3-, 3,4- и т.д.), а крайних с перераспределением тс-электронной плотности [c.70]

Бутадиен (С—С—С—С), молекулярные диаграммы [c.224]

Из приведенных ранее (см. метод МО, кн. I, стр. 233 сл.) молекулярных диаграмм видно, что в случае бутадиена можно еще приближенно говорить о двойных связях между углеродами 1—2 и 3—4, хотя я-связи локализованы в бутадиене не в такой степени, как в этилене. На это указывает существенно отличный от двух ( 1,45) порядок связи между атомами углерода 2—3, отличные от нуля, хотя и небольшие, значения энергии делокализации (в методе МО) или энергии резонанса (на языке теории резонанса) и, наконец, несколько сокращенная длина связи между углеродами 2—3 (1,48 А вместо 1,54 А для ординарной связи С—С). Таким образом, представление бутадиена структурной формулой СНг=СН—СН = СНг неоднозначно. [c.13]

Рассмотрим построение корреляционной диаграммы для этой реакции. В качестве молекулярных орбиталей реагента (бутадиен) пригодны четыре МО бутадиена Х1—4 (Д основные Х1 и Хг и две возбужденные Хз и Х4) их символы симметрии относительно О (дисротаторный переход) и относительно С2 (конротаторный переход) приведены в центральной части рис. 43. [c.636]

Для интерпретации этих экспериментальных данных необходимо проанализировать те из молекулярных орбиталей бутадиена и циклобутена, которые принимают участие в электроциклической реакции. В бутадиене это четыре я-Мо, в циклобутене — две п-МО и две а-МО образующейся связи (рис. 11.10). Теперь проследим за циклообразованием по корреляционной диаграмме. Посмотрим, какие из орбиталей обладают нужной симметрией в исходном и результирующем состояниях. Оба эти состояния [c.316]

Стирол-бутадиеновые блок-сополимеры фракционировали методом гель-проникающей хроматографии, а молекулярную массу определяли методом вискозиметрии и осмометрии [1124]. Изучен характер кривых титрования до точки помутнения в системах полистирол — полибутадиен — тетралин с различными молекулярно-массовыми распределениями [1125]. В элюате, полученном в методе гель-проникающей хроматографии, распределение по химическому составу молекул бутадиен-стирольных блок-сополимеров оценивалось из зависимости между мутностью и объемом в различных точках кривой турбидиметрического титрования. При построении графика зависимости такого распределения в виде перпендикуляра к кривой на плоскости молекулярная масса — состав, соответствующей постоянному объему элюата, была получена трехмерная диаграмма, полностью характеризующая распределение полимера по молекулярной массе и по составу [1126]. [c.263]

Размеры микроблоков надмолекулярных структур, приведенные в табл. I. 1, подтверждаются опытами, в которых для линейных полимеров метилстирольного каучука СКМС-30 и бутадиен-стирольного каучука СКН-26 были исследованы диаграммы растяжения с заданными скоростями деформации (см. табл. 1.2). При тем- пературах ниже Гс (т. е. в области стеклообразного состояния) кривые деформации характеризуются наличием предела вынужденной эластичности Ов, что будет рассмотрено в гл. П. Процесс вынужденной эластичности связан с -тем, что время молекулярной релаксации т, характеризующее подвижность свободных сегментов и близкое по величине (но несколько большее) к среднему конформационному времени Тк [уравнение (1.23)], снижается при больших напряжениях (порядка 10 —10 Па) настолько, что сегменты становятся подвижными и высокоэластическая деформа-ция возможна. [c.66]

Диаграммы фазового состояния систем ФФО — бутадиен-нитрильные каучуки (СКН-18, СКН-26, СКН-40) приведены на рис. 7.11. Можно видеть, что растворимость компонентов возрастает с повышением температуры, ВКТС системы ФФО-1— СКН-40 равна 415 К, критический состав сркр = 0,79. С увеличением молекулярной массы ФФО, также как с уменьшением содержания в цепи сополимера нитрильных звеньев, область двухфазного состояния бинарных систем расширяется. Отверждение ФФО и вулканизация каучуков приводит к уменьшению взаимной растворимости компонентов, повышению ВКТС, смещению Ркр в область средних значений. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология