Вращение плоскости поляризации молекулярное

Поляриметрия — это метод измерения величины вращения плоскости поляризации света при прохождении его через оптически активные вещества. Найденное оптическое вращение пересчитывают в удельное или молекулярное вращение. [c.258]

Что такое удельное вращение и молекулярное вращение От каких факторов они зависят и как связаны с углом вращения плоскости поляризации [c.259]

Здесь важно отметить, что вращение плоскости поляризации оптически активного вещества очень чувствительно к разности П/—Иг, которая имеет порядок 10 . Столь небольшие различия приводят к вращению на угол более 10° для 1)-линии натрия. Следует отметить, что в обычных рефрактометрических исследованиях точность определения показателя преломления не превышает Ю-. Удельное вращение [а] л, естественно, различно для разных веществ и составляет десятки и даже сотни градусов. Оно зависит от Я, а также от применяемого растворителя. Молекулярное вращение достигает величин порядка десятков тысяч градусов, что, конечно, не имеет определенного тригонометрического смысла, но важно как физикохимическая характеристика оптически активного вещества в данных условиях. [c.174]

Для описываемых веществ Ф. М. Флавицкий определял следующие физические константы точки кипения и плавления, плотность при разных температурах, коэффициент расширения, молекулярный вес, удельное вращение плоскости поляризации, молекулярную рефракцию. Из химических реагентов Ф. М. Флавицкий использовал соляную, серную, азотную кислоты, этилсерную кислоту ( спиртовая серная кислота ), фосфорный [c.131]

III. Оптическая деятельность. Почти все нефти способны вращать поляризованный свет. Явление это, открытое Б л о еще в 1835 г., послужило в позднейшем основой при обсуждении вопроса о происхождении нефтей из органической материи. Изучение связи между вращением плоскости поляризации и молекулярной природой нефтей и нефтепродуктов занимались многие авторы. [c.83]

Энантиоморфизм проявляется в некоторых физических свойствах кристаллов, например, в возникновении оптической активности. Кристаллы правого и левого кварца различаются знаком направления вращения плоскости поляризации. При плавлении или растворении, т. е. при разрушении кристаллической структуры, оптическая активность кварца исчезает, тогда как при растворении молекулярных энантиоморфных кристаллов оптическая активность в растворах сохраняется. Смеси одинакового количества правых и левых молекул, называемые рацематами, не проявляют оптической активности. То же относится к кристаллам, в структурах которых имеется одинаковое число правых и левых винтовых осей (алмаз). [c.45]

Поскольку вращение плоскости поляризации обусловлено на молекулярном уровне вращательной поляризуемостью р, также можно подойти к обобщению этого явления, представляя величину р как комплексную [c.194]

Многие прозрачные вещества, характеризующиеся отсутствием симметрии в их молекулярной или кристаллической структуре, обладают способностью вращать плоскость поляризованного излучения. Такие вещества называются оптически активными. Наиболее известными из них являются кварц и сахар. Однако многие органические и неорганические соединения также обладают этим свойством. Угол вращения плоскости поляризации изменяется в широких пределах для разных веществ. Вращение называется правым ( + ), если оно происходит в направлении движения часовой стрелки для наблюдателя, смотрящего навстречу световому пучку, и левым (—), если оно происходит против движения часовой стрелки. Для любого сложного вещества угол вращения зависит от числа молекул, расположенных на пути пучка света или в случае раствора от концентрации последнего и длины сосуда. Он также зависит от длины волны излучения и температуры. Удельное вращение, обозначаемое символом [а], определяется по формуле [c.129]

Для растворов, оптическая активность которых обусловлена молекулярным строением растворенного вещества, удельное вращение плоскости поляризации зависит также от концентрации раствора. Например, для сахарозы [c.137]

Молекулярная гомогенность. Любое органическое соединение обладает особым кругом физических и химических свойств, которые отличают его от всякого иного соединения. Такими физическими свойствами, обычно использующимися для характеристики соединения, являются температура плавления, температура кипения, поведение нри адсорбции и взаимодействие (поглощение, рефракция, дифракция и вращение плоскости поляризации) со светом и другими видами радиации. Обычная техника разделения органических соединений состоит в избирательной экстракции, кристаллизации, перегонке и адсорбции. Обычно соединение считается чистым, если его физические (а иногда и химические) свойства не меняются под влиянием процедур, основанных на упомянутой технике. [c.18]

Органические соединения в целом нельзя исчерпывающе характеризовать только установлением их элементарного состава и определением молекулярного веса. Для их идентификации необходимо использовать и другие, прежде всего физические, свойства. Важнейшими из них являются температура плавления, температура кипения, плотность, показатель преломления, а в определенных случаях также вращение плоскости поляризации света и спектры поглощения. [c.85]

Измерения молекулярной рефракции веществ позволили вычислить среднее значение поляризуемости отдельной молекулы в электрическом поле. Измерение вращения плоскости поляризации светового луча веществом, помещенным в электрическое поле, и степени деполяризации света, рассеянного веществом, позволили полностью определить эллипсоид поляризуемости молекулы [21]. [c.51]

Константы 5 для подсчета молекулярного магнитного вращения плоскости поляризации по формуле 5+я-1,023 [c.544]

Как именно следует изменить максвелловские уравнения, становится ясным, если учесть, что для объяснения явления вращения плоскости поляризации нельзя полностью пренебрегать размерами молекул по сравнению с длиной волны. Чтобы получить различные скорости распространения волн с левой и правой круговой поляризациями, необходимо учитывать, что молекула взаимодействует не только со средним электрическим полем, но также чувствует пространственные неоднородности поля в разных точках молекулярного объема . Позже будет показано, что наиболее существенны при этом изменения, связанные только с rot Е. В частности, можно принять, что [c.240]

Последняя фраза неверна в отношении молекул, способных вращать плоскость поляризации, как это отметил еще Больцман [1] Вращение плоскости поляризации — одно из явлений, в котором длина волны не очень велика по сравнению с размерами сферы молекулярного действия . [c.244]

Характеристику органического соединения нельзя считать исчерпывающей, если для него приведены лишь элементный состав и молекулярная масса. Для идентификации соединения необходимо определить также другие данные, прежде всего физические свойства. Важнейшие из них — это температура кипения, температура плавления, плотность, показатель преломления, для некоторых соединений вращение плоскости поляризации света, УФ-, ИК- и ЯМР-спектры, а также распад ионизированных молекул в газовой фазе (масс-спектры). [c.112]

Такие полимеры теоретически обладают оптической активностью. На самом деле вклад во вращение плоскости поляризации вносят только асимметрические атомы, находящиеся на концах цепи. Поскольку при достаточно высоком молекулярном весе полимера их концентрация мала, измерить оптическую активность таких полимеров невозможно.—Прим. перев. [c.60]

Т. VIII. Фотометрия. Отражение и преломление. Рассеяние света матовыми поверхностями. Рефракция и дисперсия. Двойное лучепреломление в электрическом и магнитном полях. Вращение плоскости поляризации. Молекулярное рассеяние света. 1932. 338 с. 30 500 экз. [c.29]

В 1845 г. Фарадей записал в своем дневнике ...в конце концов мне удалось намагнитить и наэлектризовать луч света и осветить магнитную силовую линию . Речь шла об открытии магнитного вращения плоскости поляризации света, распространяющегося вдоль направления магнитного поля. Это явление получило название эффекта Фарадея. Приведенные слова имеют лишь фигуральный смысл — магнитное поле действует не на свет, а на вещество, которое обретает в поле кругоное двулуче-преломленпе. Сравнительно недавно эффект Фарадея — магнитное оптическое вращение (MOB) и магнитный круговой дихроизм (МКД) — нашли важные применения в молекулярной биофизике. [c.159]

Для того чтобы не оставалось сомнений в правильности выводов, получаемых в результате сравнения свойств однородных фракций со свойствами известных индивидуальных соединений, определялось максимально возможное число различных свойств. С этой целью для всех имеющих значение конечных фракций определялись следующие свойства а) молекулярный вес, б) содержание углерода и водорода, в) содержание серы, азота и кислорода, г) температура кипения при 1 мм, д) плотность, е) показатель преломления, ж) дисперсия, з) кинематическая вязкость нри 38° С и 99° С, и) анилиновая точка, к) вращение плоскости поляризации (оптическая деятельность). По этим свойствам рассчитывалась молекулярная формула СпНгп+к 8 МуО/, удельная рефракция, удельная дисперсия и индекс кинематической вязкости. Для того чтобы результаты имели большее Значение, в определении молекулярных весов и анализах на углерод и водород требовалась большая, чем обычно, точность. Подробности этих определений приводятся в главах 15 и 16 и в работах АПИИП 6-51, 66. [c.317]

Определение структуры биомолекулы. Из мьшщ кролика вьщелили неизвестное вещество X. Его структура была установлена на основе следующих наблюдений и экспериментов. Результаты качественного анализа показали, что это вещество содержит только углерод, водород и кислород. Взвешенный образец вещества X бьш подвергнут полному окислению и определены количества образовавшихся НдО и СО2. Исходя из данных этого анализа, было сделано заключение, что весовое содержание С, Н и О в X составляет соответственно 40,00%, 6,71% и 53,29%. Молекулярная масса вещества X, по данным масс-спектроме-трии, оказалась равной 90,0. Методом инфракрасной спектроскопии было установлено, что в молекуле X имеется одна двойная связь. Вещество X легко растворяется в воде, образуя кислый раствор. При исследовании этого раствора с помощью поляриметра было установлено, что X обладает оптической активностью, причем удельное вращение плоскости поляризации [а]п равно -1-2,6°. [c.78]

Со времени открытия Био было предложено много теорий, объясняющих зависимость между оптической активностью и молекулярной структурой. Большое влияние на авторов этих теорий оказало первоначальное толкование, которое Френель (1822) дал вообще явлению вращения плоскости поляризации, Пдоскополяризованный луч, входя в оптически активную среду, расщепляется на два циркулярно и противоположно поляризованных луча, обладающих в этой среде различными показателями преломления. Поэтому на выходе из среды, когда из двух циркулярнополяризованных лучей снова образуется один плоскополяризованный луч, его плоскость поляризации оказывается повернутой. Электронные теории оптической активности берут начало с теории Друде (1904), Опираясь на идеи Френеля, Кун (1929) предложил теорию оптической активности, которая с успехом объясняла многие известные тогда факты, в том числе и в области абсорбции циркулярнополяризованного света. Однако, в конечном итоге, она разделила судьбу остальных, в том числе и более новых теорий, о которых Партингтон писал Связь между оптической активностью и молекулярной структурой, хотя в главных чертах и представляется очевидной на основе экспериментальных данных, оказалась трудно объяснимой с количественной точки зрения. Нельзя сказать, что предлагавшиеся многочисленные теории, пытавшиеся построить различные модели оптически активных молекул, пролили достаточно света на этот предмет [7, с. 335—336]. В этой области химики опирались главным образом на эмпирические соотношения как общего, так и частного характера, относящиеся к какой-либо группе органических соединений. [c.204]

Для обсуждения явления вращения плоскости поляризации света, так же как и некоторых других явлений, необходимо получить математические выражения для электрических и магнитных моментов, индуцируемых в атомной или молекулярной системе электромагнитным полем. Способ расчета этих моментов сходен со способом, изложенным в гл. VIII при обсуждении теории излучения. [c.443]

Особенно эффектные доказательства сохранения ближнего порядка в свободных изотактических молекулах содержатся в работах Пино и его сотрудников [ 6, i37j и других авторов [ 8, i39j fjQ исследованию оптической активности изотактических полимеров. В этих работах был синтезирован и изучен ряд полимеров оптически активных а-олефинов, т. е. полимеров типа (— Hj— HR—) . где R — оптически активный привесок, содержащий асимметрический атом углерода. Оказалось, что молекулы изотактических фракций таких полимеров обладают весьма большой оптической активностью молекулярная вращающая способность [М] указанных полимеров (т. е. угол вращения плоскости поляризации в расчете на моль мономерных единиц вращающего вещества) по абсолютной величине более чем на порядок превышает молекулярную вращающую способность аналогичных низкомолекулярных соединений (см. табл. 6. заимствованную из работы [ )- Знак оптической активности исследованных поли-а-олефинов определяется абсолютной конфигурацией асимметрического атома углерода мономера все полимеры (З)-а-олефинов характери- [c.116]

В результате ряда упрощений и усовершенствований был предложен метод п-й-М определения структурно-группового состава по коэффициенту преломления, удельному и молекулярному весам [62]. Кроме того, предложен ряд других методов, основанных на определении элементарного состава, молекулярного веса и удельной дисперсии [63] метод Липкина [64] для фракций нафтено-парафино- вых и ароматических — по плотности и молекулярному весу метод Фёр и Фенске, требующий определения молекулярного веса, плотности и магнитного вращения плоскости поляризации. [c.36]

Направление вращения плоскости поляризации света само по себе не определяет принадлежности соединения к й- или /-ряду. Так, из приведенных выще пяти соединений -ряда два обладают правым вращением, а три — левым. Однако, если два вещества превращать в одинаковые производные и сравнивать происходящие при этом изменения в направлении и величине молекулярного вращения, то таким путем можно определить, различны или тождественны конфигурации раосматриваемых веществ. Например, сопоставление данных для (- -)-аспарагиновой кислоты и (—)-яблочной кислоты приводит к выводу, что конфигурации этих веществ тождественны, так как превращение их этиловых эфиров в одинаковые ацильные производные вызывает сходные изменения вращательной способности (табл. 33). [c.695]

Недавно Фёр и Фенске [7] положили в основу структурно-группового анализа магнитное вращение плоскости поляризации чистых углеводородов. Величины процентного содержания ароматических и нафтеновых колец получают путем применения кривых удельного и молекулярного вращения к гомологическим рядам углеводородов. Для проведения анализа требуется определение следующих физических величин молекулярного веса, плотности и лгагнитного вращения плоскости поляризации. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология