Определение катионов с использованием различных лигандов

Определение катионов с использованием различных лигандов [c.231]

В определенных пределах перечисленные ограничения удается преодолевать путем использования тех или иных физикохимических методов исследования, главным образом различных видов спектроскопии. В общем случае для комплексонатов отсутствуют универсальные методы исследования их строения и состава. Многие из применяемых в настоящее время методов ограничены фазовым состоянием объекта исследования, концентрацией, температурой наблюдения, набором катионов, лигандов и многими другими факторами. [c.396]

При разделении кислот с помощью элюирующих агентов, содержащих катионы, способные в определенной степени образовывать комплексы с разделяемыми кислотами, стремятся к увеличению скорости эксперимента. Самуэльсон [42] получил теоретические уравнения, в которых отражена зависимость поведения кислот при элюировании от величины комплексообразующих констант. В такой хроматографии центральный ион присутствует в значительной концентрации, в то время как лиганды встречаются только в следовых количествах, и, следовательно, использование выведенных уравнений совершенно не обосновано поэтому можно сделать лишь грубые количественные оценки. Вещества, которые образуют несорбирующиеся комплексы, например альдоновые кислоты, в элюате появляются быстро. Эти кислоты могут быть затем легко отделены от других кислот, например уроновых кислот, которые не образуют комплексы. Для различных кислот существуют значительные отличия в условиях элюирования. [c.171]

Второй, не менее важной областью применения комплексонов в аналитической химии является их использование в качестве маскирующих агентов. Различная устойчивость комплексонатов металлов и возможность варьирования ее в зависимости от значений pH, телгпературы, наличия в растворе других катионов и лигандов позволяют избирательно маскировать катионы, повышая тем самым селективность весовых, колориметрических, полярографических, хролгатографических и других определений [25—31]. [c.294]

Ошибки при использовании изоморфных производных, полученных путем замены иона металла, находящегося в нативном белке, на более тяжелые элементы, могут возникать из-за изменений в структуре металл-лигандных центров при замене металла. Кристаллографические исследования карбоксипептидазы А [29, 67] карбоангидразы С [68, 69] и нуклеазы стафилококка [33] показали что более тяжелый ион металла смещен относительно металла в на тивном белке, как и следовало ожидать, исходя из различных ко ординационных свойств и ионных радиусов соответствующих ме таллов. Из-за вполне вероятного в этих условиях изменения кон фигурации боковых цепей аминокислот, являющихся лигандами отсутствие точного изоморфизма приводит к некоторой ошибке в расчете фаз. Более того, при замене металла следует ожидать, что изменится сольватация и геометрическая структура центра, связывающего металл, как, например, при замене тетраэдрического иона цинка(П) на ртуть(П). Эти изменения также могут привести к утрате точного изоморфизма. Вообще говоря, эта проблема может быть частично решена путем использования фаз, полученных для нескольких изоморфных производных. При расчете электронной плотности вблизи центра связывания металла для производного, в котором тяжелый атом замещает катион нативного белка, могут быть использованы фазы, определенные для других производных. При этом ошибки в определении стереохимии металл- [c.23]

Ниже рассмотрены примеры влияния структуры хелатообразующих реагентов на устойчивость комплексов и, таким образом, на селективность и специфичность определения. Для повыиления селективности и специфичности можно использовать как увеличение, так и снижение устойчивости хелатов. Однако почти всегда желательна большая разница в константах устойчивости. Этого можно добиться различными способами изменением валентности катионов, изменением координационного числа, особенно в присутствии синергетическп действующих добавок, использованием конкурирующих реакций с маскирующими реагентами других катионов (разд. 1.7), изменением природы донорных атомов лигандов, их сродства к протону или координационной способности. Кроме того, на устойчивость комплексов влияет структура функциональной группы лиганда и структура хелата. При изменении структуры лиганда следует исходить из наличия тесной связи стереохимиче-ских требований катиона или группы катионов и-донорных атомов. Резких изменений устойчивости можно добиться изменением размера и числа циклов, а также введением заместителя в лиганд. Введение заместителей может влиять на основность донорных атомов и способность реагента к образованию резонансных структур. Введение заместителей в лиганд может вызвать также пространственные затруднения, которые влияют на устойчивость комплексов. [c.68]