Энол ацетаты

Нами было показано [3], что пятихлористый фосфор легко реагирует с энол ацетатами, т. е. с соединениями, содержащими сложноэфирную группу при двойной связи. При этом первоначально имеет место присоединение пятихлористого фосфора по кратной связи, а затем (при повышении температуры) вступает в реакцию и сложноэфирная группа. [c.237]

Как показано Несмеяновым и Луценко с сотр. [62—64], оловоорганические алкоксисоединения легко присоединяются к ацетату энола и кетену с образованием а-металлированных кетонов и сложных эфиров соответственно. [c.310]

Конденсацией циклогептадиена-1,3 с акролеином удалось получить с выходом до 36% 6-формил-Д -бицикло-(2,2,3)-нонен (XII) [605]. Этот аддукт в присутствии палладия на угле легко гидрируется в предельный альдегид, который с уксусным ангидридом образует ацетат энола [c.359]

Другие циклические кетоны а также некоторые альдегиды и кетоны жирного ряда ведут себя таким же образом Впрочем, не исключена возможность toi o, что образование энол-ацетатов из альдегидов не является следствием энолизации, а основано на отщеплении молекулы уксусной кислоты от образующегося в качестве промежуточного продукта диацетата. Некоторое подтверждение этой точки зрения можно найти в работах Клайзена который нашел, что при взаимодействии ацеталей с хлористым ацетилом и пиридином или же с хинолинои и фосфорным ангидридом происходит отщепление элементов спирта с образованием простых эфиров энольной формы альдегида или кетона. [c.211]

Бромирование ацетата 6-кетохолестан-З-ола (I, схема 45) исследовано Хейльброном при разработке нового метода получения 7-дегидрохолестерина. Бромирование при низкой температуре привело к образованию-соединения, идентифицированного как 5-бромпроизводное V на том основании, что при отщеплении бромистого водорода и последующем гидролизе оно образовало спирт аллильного типа (II), который под влиянием щелочи при повышенной температуре изомеризуется (смещение двойной связи в положение 3,4 и кетонизация) в холестан-3,6-дион (III). 5-Бромид V был подвергнут гидролизу до диола, в котором ацетилируется лишь одна из гидроксильных групп. Под влиянием бромистого водорода атом брома в соединении V легко переходит из положения 5 в положение 7 с образованием низкоплавкого изомера X. Это соединение казалось подходящим промежуточным продуктом для синтеза 7-дегидрохолестерина, однако оно оказалось очень устойчивым по отношению к агентам, отщепляющим бромистый водород. Такая устойчивость указывает на то, что бром, по всей вероятности, находится в цис-положении к атому водорода при g (а не в транс-положении, как считал Хейльброн), т. е. на -ориентацию. В жестких условиях бромид X медленно реагирует с азотнокислым серебром и пиридином, подвергаясь гидролизу и окислению, и образует соединение Х1а или XI6, охарактеризованное как моно-энол ацетата холестан-6,7-дион-3-ола (один активный атом водорода). Спектр поглощения не позволяет отдать предпочтение формуле Х1а или XI6, так как обе непредельные системы обладают одинаковыми хромофорными свойствами энольная гидроксильная группа в данном, случае обусловливает сдвиг максимума поглощения на 31 m[j. [c.254]

К соединениям, которые можно титровать как кислоты, относятся кислотные галогениды, ангидриды кислот, карбоновые кислоты, аминокислоты, энолы, такие, как барбитураты и ксантины, ИМ1ИДЫ, фенолы, пирролы, сульфаниламиды. К соединениям, которые можно титровать. как основания, относятся амины, азотсодержащие гетероциклические соединения, четвертичные аммониевые соединения, щелочные соли органических кислот, щелочные соли неорганических кислот и некоторые соли аминов. Многие соли галоидоводородных кислот можно титровать в уксусной кислоте или уксусном ангидриде после прибавления ацетата. ртути, который удаляет ион галоида переведением а неионизированный комплекс га-логенида ртути. Гидрохлориды слабых оснований, не содержащие группировок, способных ацетилироваться, можно та.кже титровать в уксусном ангидриде без добавления ацетата ртути, используя в качестве индикатора малахитовый зеленый или кристаллический фиолетовый. Титрования, проводимые при избытке уксусного ангидрида, следует приме- [c.150]

Хорнер [517], вновь исследовавший эти превращения, предполагает, что сначала образуется ацетат энола (XI), который затем вступает в конденсацию по атсму углерода, находящемуся в положении 2 при этом получается соединение ХИ гидролиз образовавшегося ацетилазлактона протекает гладко и приводит к соединению XIII. [c.109]

Ацетаты энолов. Абсорбционная спектроскопия оказалась особенно ценной для установления строения различных изомеров эргостерина и холестадиенов (см. ос,р-Непредельиые кетоны). Другим примером успешного использования спектрографических данных является изучение ацетатов и простых эфиров энольной формы непредельных стероидных кетонов. Так, например, для энолацетата холестенона возможны формулы II или III. [c.182]

Алкоксисоединения олова [1] и станниламины [2] не реагируют с олефинами (например,, со стиролом) при длительном нагревании смеси, но они легко присоединяются к ацетатам энолов и кетену, давая а-металлирован-ные кетоны, сложные эфиры и N,N-диaлкилaмиды триалкилстаннилуксусной кислоты. [c.272]

При сливании эквивалентных количеств метокситриалкильных соединений олова и ацетата энола происходит умеренное разогревание и из реакционной смеси могут быть отогнаны алкилацетат и оловоорганическое соединение. Подробное изучение полученных таким образом оловоорганических соединений с помощью ИК-спектра и спектра комбинационного рассеяния показало [62], что они представляют собой не эноляты триалкилолова, а изомерные им а-металлированные кетоны. [c.311]

Изучались также конденсации тетрациклона с алифатическими и циклическими эфирами энолов, которые можно рассматривать в качестве - или а, -замещенных виниловых эфиров [455]. На примере ацетатов цитронел-лаленола, цитраленола и циклогексенола было установлено, что тетрациклон, как другие циклоны, с этими веществами в диеновую конденсацию не вступает [455, 458]. [c.333]

После гидрирования и кипячения с уксусным ангидридом полученный ацетат энола (X) при озонировании превращался в гомолог норкамфоры (УП), дальнейшее окисление которого дало известную ранее [488] цис-гек-сагидротерефталевую кислоту (XI), способную изомеризоваться в транс-форму. Из этих данных однозначно следует, что аддукт (IX) имеет эндоэти-леновый мостик и его образование идет по общей схеме диенового синтеза. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология