Теория первичной рекомбинации

ТЕОРИЯ ПЕРВИЧНОЙ РЕКОМБИНАЦИИ [c.32]

Изложенная выше теория первичной рекомбинации имеет важное значение для понимания механизма инициирования виниловой полимеризации. Из этой теории следует, что как мономеры, так и свободные радикалы типа дифенилпикрилгидразила, реагируют только с теми первичными радикалами, которым удается избежать первичной рекомбинации. Этот вывод может служить обоснованием метода определения скорости инициирования по расходу дифенилпикрилгидразила. [c.35]

Теория клеточных реакций более сложная, чем рассмотренные здесь положения. Рекомбинации сдваивания бывают двух типов. Первичные рекомбинации возникают между радикалами, не успевающими переменить свои позиции, и протекают в течение времени, необходимого для разрыва связи. Вторичные рекомбинации проис- [c.85]

Первичным актом гетерогенного катализа, как известно, является слабая или прочная адсорбция по меньщей мере одного из реагирующих веществ [1, 2]. С точки зрения электронной теории катализа, химическая адсорбция осуществляется путем взаимодействия электронов сорбента и сорбата. Если при этом изменяется электронное состояние катализатора, то тем самым обнаруживается связь между каталитическими и электрическими свойствами последнего. Такая связь обнаружена в ряде исследований. Р. Зурман и Г. Цеш [3] нашли соотнощение между изменением работы выхода на металлах при адсорбции атомов водорода и каталитической активностью металлов в отношении реакции рекомбинации этих атомов. Вагнер (4] рассмотрел обмен электронами между реагентами и катализатором при изучении электропроводности и предложил схему разложения закиси азота на окисных катализаторах. Исходя из того, что селективность катализатора определяется положением уровня Ферми, К. Хауффе [5] рассмотрел механизм ряда реакций на поверхности полупроводников. Связь между типом проводи- [c.81]

Изучение пространственного распределения ПЦ представляет принципиальный интерес. При выяснении особенностей кинетики и механизма реакций в твердой фазе, количественном сопоставлении скоростей реакций в жидкой и твердой фазах, и т. д. в первую очередь необходимо учесть реальное распределение активных центров по объему. В твердых телах (а иногда и в достаточно вязких жидкостях) вследствие замораживания трансляционной подвижности пространственное распределение ПЦ может отражать либо гетерогенность распределения молекул, из которых образуются активные центры, либо гетерогенный характер процессов, приводящих к образованию радикалов. Начальная гетерогенность может возникнуть из-за макро- или микроскопического разделения фаз при кристаллизации, скопления дефектов, сферо-литной структуры полимеров и т. п. Причиной гетерогенного механизма образования активных центров является, например, зарождение их в приповерхностном слое и трековые эффекты при радиолизе. Представления об ионизации Б треках лежат в основе теории процессов радиолиза. Размеры и геометрия областей, в которых происходит ионизация, зависят от энергии и массы ионизирующей частицы, однако в любом случае образующиеся ионы или возбужденные молекулы распределены небольшими группами или роями вдоль пути ионизирующей частицы. Если стабилизирующиеся вторичные активные центры (радикалы и др.) образуются непосредственно в результате диссоциативной ионизации или рекомбинации первичных ионов, то их пространственное распреде- [c.201]

Фотодиссоциация напряженных молекул может происходить также, как и ненапряженных, т. е. в электронно-возбужденном состоянии. Однако квантовый выход этого процесса должен увеличиваться, так как может возрасти вероятность конверсии л -> о, но что, по-видимому, более важно, должен резко затормозиться процесс рекомбинации первичных радикалов, так как осколки напряженных молекул будут обладать дополнительной кинетической энергией для их выхода из клетки , а растягивающие усилия станут препятствовать сближению радикалов и их рекомбинации. Количественной теории зависимости квантового выхода процесса фотодиссоциации от напряжения еще нет. [c.421]

Ядерная поляризация в продуктах клеточных и неклеточных реакций. Согласно предсказаниям теории, знаки ядерной поляризации в продуктах клеточной рекомбинации (или диспропорциони-рования) и в продуктах превращения радикалов, выходящих из радикальных пар, должны быть противоположны. Действительно, в предыдущем примере н-бутильные радикалы, диспропорционируя в синглетной паре, приносили в н-бутилен поляризацию ЕА, а радикалы, избежавшие рекомбинации и диспропорционирования в первичной паре, выходят в объем и приносят в молекулы йодистого бутила противоположную поляризацию АЕ (рис. 11.28, а). Такое же обращение знака характерно и для ХПЯ в некоррелированных парах (рис.П.28, б). [c.202]

Предлагаемая читателям книга румынских ученых К. Симионеску и Ф. Денеша посвящена химическим аспектам возникновения предбиологических структур. Авторы, опирающиеся на концепцию академика А. И. Опарина, стоят на четких материалистических позициях, рассматривая жизнь как форму существования материи, закономерно возникающую при определенных условиях в процессе химической эволюции. Сущность их теории, названной низкотемпературной , заключается как раз в выявлении тех условий, в которых могла возникнуть жизнь. Согласно их модели, основным источником энергии, инициировавшим первоначальные химические процессы, была холодная плазма, вызывавшая образование активных частиц — радикалов в газовой фазе при низком атмосферном давлении. Рекомбинация активных частиц на матрицах (например, апатитах) привела к образованию макромолекулярных соединений и далее к протобиополимерам, выживанию которых способствовало наличие на планете обширных поверхностей с низкой температурой (например, замерзшего первичного океана). Основными компонентами первичной атмосферы были, по мнению авторов, аммиак, метан и вода. [c.5]