Зурман

Для объяснения резкого усиления нормального фотоэлектрического эффекта металла под влиянием адсорбции молекул воды, а также молекул аммиака Зурман [53] принимает, что при хемосорбции этих молекул возникают аналогичные координационные связи. При этом образуются диполи, направленные своими положительными концами от поверхности, вследствие чего уменьшается работа выхода электрона и, следовательно. [c.50]

Так, Р. Зурман с сотрудниками [227], применив дифференциальный изотопный метод для выяснения вопроса о неоднородности поверхности никелевых пленок, показали наличие неоднородности при низких температурах, но отсутствие ее при комнатных температурах. Последнее авторы связывают с возникающей поверхностной подвижностью. [c.87]

Р. Зурман [721] сделал попытку объяснить компенсационный эффект в некоторых случаях изменением степени покрытия поверхности катализатора 0. При этом он указал, что с увеличением 0 возможно уменьшение Е, поскольку снижается энергетический барьер миграции частиц друг к другу, необходимый для реакции, с одновременным уменьшением числа степеней свободы реагирующих частиц на поверхности. Однако, напротив, с увеличением степени покрытия поверхности истинная энергия активации, как правило, возрастает. [c.316]

P. Зурман. Сб. Катализ. Электронные явления . Перев. с англ. М., ИЛ, 195 , стр. 334. [c.565]

Используя целый ряд тонких экспериментальных методов, Зурман и сотрудники [22] получили такие данные, которые позволяют вскрыть многие существенные стороны электронного взаимодействия катализаторов и реагентов, в частности водорода. В результате исследований этих авторов достаточно точно установлено, что взаимодействие между хемосорбированными молекулами и поверхностью катализатора в основном определяется а) величиной работы выхода электронов, которая характеризует определенные химические свойства катализатора [c.270]

Еще в 1937 г. Де-Бур показал, что хемосорбция кислорода на металлах, например на вольфраме, протекает, как правило, через стадию физической адсорбции и требует некоторой энергии активации [37, стр. 83]. Зурман в основном подтвердил это положение, показав посредством измерения сопротивления металлических пленок переход от физической адсорбции к хемосорбции кислорода на никеле и платине при этом такой переход требует более высоких температур [22]. Однако и в этих случаях, как и при хемосорбции водорода, самые первые порции кислорода хемосорбируются быстро и необратимо. [c.273]

Таким образом, по Зурману [22, стр. 361], хемосорбция кислорода на N1, Р1 и других металлах, часто применяющихся в качестве катализаторов, протекает по схеме [c.273]

Участие я-электронов адсорбированных молекул в хемосорбционной связи наглядно иллюстрируется Зурманом [22, стр. 378] по изменению работы выхода при хемосорбции бензола на платине, никеле и других металлах. При этом методы измерения сопротивления металлических пленок позволяют отчетливо выделить два эффекта электронного взаимодействия между бензолом и поверхностью эффект поляризации молекулы и эффект смещения я-электронов к поверхности металла. [c.277]

Первичным актом гетерогенного катализа, как известно, является слабая или прочная адсорбция по меньщей мере одного из реагирующих веществ [1, 2]. С точки зрения электронной теории катализа, химическая адсорбция осуществляется путем взаимодействия электронов сорбента и сорбата. Если при этом изменяется электронное состояние катализатора, то тем самым обнаруживается связь между каталитическими и электрическими свойствами последнего. Такая связь обнаружена в ряде исследований. Р. Зурман и Г. Цеш [3] нашли соотнощение между изменением работы выхода на металлах при адсорбции атомов водорода и каталитической активностью металлов в отношении реакции рекомбинации этих атомов. Вагнер (4] рассмотрел обмен электронами между реагентами и катализатором при изучении электропроводности и предложил схему разложения закиси азота на окисных катализаторах. Исходя из того, что селективность катализатора определяется положением уровня Ферми, К. Хауффе [5] рассмотрел механизм ряда реакций на поверхности полупроводников. Связь между типом проводи- [c.81]

Зурман и его сотрудники в серии работ, обзор которых дан в статье [140[, исследовали фотоэлектрическую эмиссию сложных катодов, включая такие, в которых использовались органические ароматические вещества. Катоды состояли из основного слоя щелочного металла, покрытого пленкой возогнанного органического вещества (тип II). В некоторых экспериментах на органическое вещество наносился дополнительный тончайший невидимый слой щелочного металла (тип I). Были изучены нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил, дифениловый эфир и бутадиен. Парафины не дают такого эффекта, как другие вещества. В качестве щелочного металла чаще всего использовался калий, но применялись также натрий и цезий. Спектральная чувствительность фотоэффекта в случае нафталина и калия показана на рис. 7. Положение меньшего максимума при более низкой энергии (2,87 эв на рис. 7) зависело от используемого щелочного металла, а также от орга- [c.687]

Таким образом, можно объяснить, почему некоторые электроны, испускаемые после предварительного возбуждения, обладают избытком энергии, равным /гv, как это было найдено Зурманом при изучении потенциалов торможения. Однако поскольку при нагревании оказалась возможной эмиссия хранившихся возбужденных электронов, которые не имеют избыточной энергии, то это означает, что электроны получаются из КН по уравнению [c.690]

Зурманом [62—65 были разработаны методы измерения электропроводности тонких металлических пленок во время хемосорбции ряда простых адсорбатов, в том числе воды. Электропроводность металлической пленки будет изменяться во время акта хемосорбции или десорбции, если электроны молекул адсорбата принимают участие в электронной проводимости самого металла или электроны проводимости металла входят в состав электронных оболочек молекул адсорбата. [c.160]

Здесь описывается в основном способ, предложенный Растом [111] и Эйкеном-Зурманом [ИЗ]. [c.142]

Типичный прибор, сконструированный Зурманом [101], изображен на рис. 28, а. Поверхность 2 катализатора фотокатода представляет либо металлическую фольгу, которую можно очищать методом вспышки, ионной бомбардировкой и т. д., либо проводящую подложку, на которую можно напылять металлический катализатор из источника 5. Свет поступает в ячейку через кварцевое окно 1, и электроны эмиссии захватываются проводящ 1м участком стенки ячейки, покрытым пленкой ЗпОг или металлической пленкой, и соединенным с усилителем контактом 3. Участки 4 представляют собой переходные спаи кварц — пирекс. На [c.153]

Зурман [60—62] исследовал электронное взаимодействие между различными газами (например, Нз, Оа, СО и СеНе) и напыленными пленками никеля. Используя чувствительный мост, он смог измерить изменения сопротивления меньше чем 1% и, зная количество газа, впущенное в ячейку, смог связать изменение сопротивления со степенью заполнения поверхности. [c.260]

Р. Зурман, УФН, 16, 199—266 (1936). О внешнем фотоэффекте на адсорбированных плёнках. (Обзорная статья и список литературы.) [c.755]

Первые измерения фотоэлектрической эмиссии для случая газовых пленок на металлических поверхностях были проведены Зурманом и Чехом [69]. Они напыляли на платиновую пластинку пленки Ag, Л1 и Т1 и определяли работу выхода до и после насыщения водородом. Кривые спектрального распределения анализировались методом Фаулера максимальные значения поверхностных потенциалов, связанные, возможно, с загрязнением поверхности, составляли для системы Ag +.Н2 + 0,81 в, для системы А1 + Нг —0,81 в и для системы Р1 + На +2,2 в. Зурман и Захтлер [43] исследовали адсорбцию различных газов на платиновой фольге и нашли, что адсорбция молекул Но увеличивает, а адсорбция атомарного Н уменьшает работу выхода платины. Кроме того, было отмечено влияние бомбардировки электронами на поверхность платины, частично уже покрытую водородом. В одном случае, когда работа выхода сначала уменьшалась, а затем возрастала, оказалось, что бомбардировка вначале приводит к диссоциации адсорбированных молекул На на атомы, а после этого — к полному удалению их с поверхности. В случае азота Зурман не наблюдал какого-либо изменения работы выхода платиновой фольги, пока не происходила диссоциация молекул в тлеющем разряде с последующим падением фототока до нуля [68]. При адсорбции бензола на поверхности платины максимальный фототок наблюдался в области монослойного заполнения, откуда был сделан вывод о том, что тс-электроны переходят от адсорбата к металлу [70]. [c.107]

Лишь немногие соли рубидия и цезия (гидриды, азиды, ферроцианиды) разлагаются при нагревании в вакууме с выделением металла [1, 12, 40, 50—53]. Лучшие результаты получаются при вакуумтермическом разложении азидов, впервые предложенных для данной цели Р. Зурманом и К. Клузиусом [12, 53]. [c.392]

При высокой дисперсности полупроводников часто наблюдается за-.метное изменение электропроводности ст при адсорбции. При близких заполнениях поверхности разными газами До на одном и том же образце может изменяться по абсолютной величине в щироких пределах. В большинстве случаев хемосорбция, близкая к катализу хотя бы на небольшую величину, изменяет Лсг. При этом знак изменения ст, вызываемый определенным газом, как правило, один и тот же для разных полупроводников одного и того же типа. Он противоположен для п- и р-полупроводников. Зурман -показал, что непонятпым образо-м заметные изменения а наблюдаются и для тонких слоев и тонких проволочек металлов [20]. Во всех известных до сих пор случаях изменение а при адсорбции кислорода у п- и /7-полупроводников соответствует отрицательному заряду адсорбированных частиц. В противоположность этому окись углерода, ацетилен и, по-видимому, водород, обычно изменяют а полулроводников в обратном направлении, т. е. несут на поверхности положительный заряд. В отдельных случаях это может быть следствием удаления хемосорбированного кислорода. Известны случаи, когда знак заряда двух компонентов реакций противоположен (см. стр. 88 наст. сб.). Так, на N10 и ZnO в условиях катализа кислород заряжен отрицательно, а окись углерода и его электронный аналог ацетилен — положительно. В других случаях, например для реакции СО-ЬНг, знак обоих комнонентов может быть одинаков. [c.10]

Шагом вперед в этом направлении было применение двух электрических методов изучения хемосорбции фотоэлектрического (Лейпунский [16] и Зурман с сотрудниками [17]) и метода контактных потенциалов (Босворс и Ридил [18]). Оба эти метода связывают адсорбцию с изменением работы выхода электрона (на что указывал еще Лэнгмюр), позволяя найти значение дипольного момента адсорбированной, т. е. уже измененной, молекулы и ее ориентацию по отношению к поверхности. В 40-х годах были разработаны методы, основанные на измерениях электропроводности (или сопротивления) катализаторов-адсорбентов (Вент[19], Туиг[20], Грей[21]). Эти методы позволяли до некоторой степени решать задачи, связанные с механизмом хемосорбции одного или нескольких реагентов и с характером образующейся связи А—К. Большое значение в этом направлении имели работы Зурмана и сотрудников [22], развившего методы различных определений электронного взаимодействия А—К- По изменениям работы выхода электронов, квантового выхода фотоэлектронов и по изменениям сопротивления металлических катализаторов, вызванным адсорбцией различных молекул, Зурман сделал ряд заключений о направлении электронных переходов при адсорбции и о характере связей А—К. [c.267]

Обсуждение. Изложенные выше результаты анализировались Зур-маном и его коллегами. Объясняя максимум с меньшей энергией, зависящий от природы щелочного металла, Зурман указывает, что первым возбуждается адсорбированный на поверхности атом щелочного металла, который затем отдает свою энергию возбуждения электрону зоны проводимости, а не фотоионизуется непосредственно сам, как утверждали Де Бур и Теве [23]. Зурман считает, что такой механизм подтверждается уменьшением чувствительности при длительном освещении при низких температурах с последующей эмиссией электронов под действием нагревания или освещения красным светом. Хотя этим определенно доказывается, что некоторые электроны при освещении вынуждены переходить в состояние, из которого они могут быть впоследствии высвобождены действием тепла или красного света, однако из этого не следует, что судьба всех возбужденных светом электронов одинакова. Так как чувствительность даже при 20° К в самом начале освещения такая же, как и при комнатной температуре, и падает при продолжительном освещении только на 50%, то ясно, что и сам свет без какой-либо тепловой энергии может освобождать электроны из атомов щелочных металлов. В то же время иногда электроны сохраняются на возбужденном уровне, что приводит к уменьшению количества способных к возбуждению центров (в атомах калия). Высвобождение электронов из этих возбужденных центров, как показал Зурман, является бимолекулярным процессом. Следовательно, мы можем записать следующие описывающие его уравнения [c.689]

Наблюдаемое при хемосорбции изменение электропроводности металлических пленок, полученных испарением, также указывает на то, что элементарный акт хемосорбции сопровЬждается электронным переходом. Многочисленные результаты, полученные с помощью этого метода Зурманом и сотрудниками [52], вообще говоря, не согласуются с данными по изменению контактной разности потенциалов. [c.101]

Зурман и Видерзих [58] определяли влияние хлоридов магния, лития, натрия и калия, бромида и иодида калия в концентрациях до 4 м. (для Mg l2 — до 2 и.) на проводимость 0,1 н. НС1 при 25 40 и 50" . Это влияние тем больше, чем больше концентрация соли и меньше радиус катиона. [c.13]

Несколькими исследователями [382—391] были разработаны простые конструкции ячеек, которые давали возможность записывать изменения электропроводности тонких металлических пленок во время хемосорбции ряда простых адсорбатов. Зурманн и сотр. [384] использовали по существу такой же метод для того, чтобы следить за разложением муравьиной кислоты на никелевой пленке, полученной испарением. Полученные ими результаты доказывают, что продуктами разложения должны быть пары воды и окись углерода, а не водород и двуокись углерода. [c.132]

Зурман [59] измерил электрическое сопротивление напыленных пленок, чтобы определить степень электронного взаимодействия между электронным газом металлической пленки и адсорбированными на пленке молекулами. Электрический контакт с пленкой достигается при помощи ряда методов, самый простейший из которых состоит в использовании платиновых контактов, внаянных в стенку ячейки. Этот метод измерения сопротивления имеет то преимущество, что за влиянием газа на пленку наблюдают непосредственно. т. е. не требуется электрода сравнения, как в методе измерения контактной разности потенциалов. [c.260]

Кажущиеся моляльные теплоемкость и объем ионов Н+ и 01Т были рассчитаны Аккерманом как функции температуры и сравнены с экспериментальными данными , как показано на рис. 9—12. Из рисунков ясно, что экспериментальные данные не удается удовлетворительно представить как функции п и т на основе допущения, что гидратация протона ограничена взаимодействием с одной молекулой воды (п == 1), как в НдО" . Это можно сделать, только приняв, что число гидратации я = 4 для Н+ или я = 3 для Н3О+. Конфигурация основной гидратной оболочки иона Н3О+ считается почти тетраэдрической, как первоначально предполагали Викке, Эйген и Аккерман [92]. Ее проекция на плоскость показана на рис. 13. Используя эту конфигурацию для ионов Н+ и ОН , Аккерман [50] попытался также дать объяснение инфракрасным спектрам, полученным и обсуждавшимся Зурманом и Брейером [46]. Изменения в спектре воды, отмеченные этими авторами, вызваны водой, связанной в основной гидратной оболочке Н3О+, а не поглощением самого Н3О+ [34], которое появляется при значительно больших длинах волн (см. стр. 64). Измеряемый коэффициент поглощения может быть представлен в следующем виде [c.83]

Пунктирная кривая п = 1 (Зурман и Брейер [46]) верхняя сплошная кривая рассчи-тана для конфигурации, показанной на рис. 13. [c.84]

Зурман Р. и Ведлер Г. Новые измерения работы выхода неупорядоченных и упорядоченных металлических пленок. - В кн. Эффективные термокатоды. M.-I., "Энергия",1964,о.226-236. [c.108]

Де-Бур [13] обобщил прежнюю работу Ленгмюра по влияниям адсорбированных пленок на термоионную эмиссию с металлических поверхностей. Этот метод, однако, не может дать сведений об адсорбированных пленках в интересном для катализа температурном интервале, скажем, ниже 500°. В этой области температур адсорбированные газы можно обнаружить путем исследования работы выхода фотоэффекта или при помощи контактного потенциала. Первый метод связан с рядом трудностей, поскольку порог фотоионизации для водорода и других газов находится в далекой ультрафиолетовой области. Некоторые результаты для адсорбированного водорода дали Зурман и Чех [14] и Лейпунский [15]. Второй метод относительно прост, и при его использовании в работах Босворса и Райдила [6, 7] было получено много данных. Первоначально он был развит Ленгмюром и Кингдоном [16], которые выработали условия его успешного применения. [c.157]

Зурман [71, 72] подтвердил также некоторые результаты, полученные методами к. р. п. [73] для адсорбции На и Хе на налы- [c.107]

Миньоле [89] изучал также адсорбцию Нг на поверхностях платины н платины, покрытой водородом. Поверхностный потенциал системы Р1 -Ь Нг при —196° оказался равным —0,14 в в противоположность положительному эффекту, наблюдавшемуся Зурманом с сотрудниками [43, 68]. С другой стороны, адсорбция Нг на поверхности платины, покрытой атомарным водородом, приводила при давлении 4,5-10- мм рт. ст. к положительным величинам вплоть до +0,23 в, и свойства этих положительных слоев аналогичны найденным в случае никеля и вольфрама. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология