Активный механизм образования

Коксообразование на катализаторе. Закоксовывание катализатора снижает его активность. Механизм образования кокса изучен недостаточно. На платине при умеренных температурах (<427 °С) кокс образуется, по-видимому, в результате диссоциативной адсорбции углеводородов по следующей схеме [c.351]

В печени функционирует активный механизм образования ацетоацетата из ацетоацетил-СоА. Активация образовавшегося ацетоацетата может про- [c.290]

В табл. XII, 2 приведены различные формы кинетических уравнений для мономолекулярной и бимолекулярной (относительно исходных веществ) гомогенно-каталитических реакций. Из приведенных соотнощений видно, что правило прямой пропорциональности между скоростью и концентрацией катализатора выполняется во всех случаях, независимо от механизма образования активного комплекса. Кинетический же закон в общем случае зависит от принятого механизма образования и состава активного комплекса. Исключение составляют только два попарно кинетически неразличимых механизма образования активного комплекса в мономолекулярной (относительно исходных веществ) каталитической реакции. Из сказанного следует, что установление кинетического закона на основании экспериментальных данных часто дает возможность выяснить механизм реакции и определить состав активного комплекса. Способы практического применения приведенных уравнений будут рассмотрены ниже. [c.280]

Для большинства органических полимеров более вероятным механизмом образования треков является разрыв химических связей. Заряженные частицы ионизируют и возбуждают молекулы разрывом цепей, концы которых образуют новые области (рис. 11-4, темные кружки), обладающие более высокой химической активностью, чем молекулы полимера в объеме. Поэтому треки могут быть затем развиты в поры при погружении облученной пленки в кислоту или щелочь. Поры, образованные при выщелачивании, имеют коническую форму (рис. П-5), причем угол конуса 0 зависит от отношения Н скорости выщелачивания по [c.53]

Сильные льюисовские кислоты присутствуют либо в виде активных центров (разд. П.З. Б), либо как адсорбированные положительные ионы R+ или Н" , и наиболее вероятный механизм образования карбоний-иона будет рассмотрен ниже. [c.125]

На основе изложенных представлений о механизме образования и разрушения промежуточных комплексов нами была исследована кинетика взаимодействия нефтяных углеродов с активными газами. [c.126]

Дальнейшее увеличение концентрации ПАВ с большой поверх-постной активностью (выше растворимости) может привести к появлению мицелл в растворе и на межфазной поверхности, что равнозначно возникновению новой фазы (механизм образования мицелл ПАВ рассматривается в разд. VI.Б, посвященном растворам коллоидных ПАВ). Поэтому закономерность изменения величины адсорбции с увеличением концентрации ПАВ меняется. [c.158]

Устойчивость пены определяется, главным образом, гидродинамическим фактором и соответствующими свойствами системы, например, вязкостью жидкости. Стабилизация пен обеспечивается с помощью поверхностно-активных низкомолекулярных и высокомолекулярных соединений. Механизм образования пены в полярной жидкости иллюстрирует рис. VI. 18. При выходе пузырька из жидкости он обволакивается двойным слоем ориентированных молекул, внутри которого находится некоторое количество жидкости. Образующиеся адсорбционные пленки на границе газ — жидкость создают условия, при которых со стороны дисперсионной среды [c.349]

Одним из основных условий работы аэротенков является получение бактериального хлопка активного ила, способного к быстрому уплотнению, осаждению и отделению от очищаемой жидкости. Механизм образования этого хлопка некоторые исследователи связывают с изменением поверхностного заряда бактериальной клетки. Этот процесс можно сравнить с коагуляцией мелкодисперсной взвеси. [c.304]

Отметим, что образуюш,ийся в ходе каталитических реакций превращения углеводородов (дегидрирования, гидрокрекинга и т. д.) кокс может снижать активность катализатора в отношении основной реакции как за счет хемосорбции самого кокса на активных центрах и их дезактивации, так и в результате изменения макроструктуры катализатора, блокирования устьев пор и активной поверхности. Открыт новый вид разрушения катализатора при дендритном механизме образования кокса, названный каталитической эрозией [24] при росте дендритов на никелевой пластине последняя подвергается разрушению. Частицы никеля уносятся первичными дендритами, а пластина убывает в массе вплоть до полного разрушения. Унос отдельных компонентов обнаружен также в случае эрозии алюмохромового катализатора дегидрирования бутана. Однако пока еще не доказано, что этот механизм влияния кокса на наблюдаемую активность катализаторов является доминирующим более вероятно, что роль кокса сводится к усилению диффузионного торможения основной реакции в порах и на поверхности зерна (см. 5.4). [c.108]

Метод ЭПР-спектроскопии является мощным методом исследования механизма гетерогенного катализа, который позволяет в комбинации с другими методами подойти к установлению природы элементарного акта катализа, структуры активных центров и природы активных промежуточных образований. Наряду с этим следует отметить и значительные затруднения в интерпретации опытных данных. [c.181]

Если погрузить металлический электрод в раствор его соли, то могут реализоваться два механизма образования двойного электрического слоя (рис. 120). Химически активные металлы, например 2п, Сс1, Со и т. п., характеризуются большими концентрациями поверхностного раствора С . Поэтому при погружении в раствор своей соли любой практически достижимой концентрации (С ) происходит дополнительное растворение металла с образованием двойного электрического слоя (рпс. 120, а), так как всегда С8>С,- и металл заряжается отрицательно. При погружении благородных (малоактивных) металлов (Си, А , Ли и т. п.) в раствор своей соли наблюдается обратная картина при любой концентрации раствора (достижимой практически) С8<С, и, следовательно, происходит осаждение ионов металла на электроде, который при этом заряжается положительно, а в приэлектродном пространстве накапливается избыточный отрицательный заряд за счет анионов соли или ионов ОН- (рис. 120, б). [c.286]

Таким образом, с увеличением удельной поверхности, радиуса и объема пор активность катализатора повышается. Однако существует верхний предел пористости катализатора, который определяется механической прочностью таблетки. При любой данной пористости радиус пор и удельная поверхность не является независимыми переменными увеличение одного из этих параметров сопровождается снижением второго. Поэтому наиболее эффективный катализатор получается в результате некоторого компромиссного сочетания перечисленных факторов. Однако высокая начальная активность отнюдь не означает, что данный катализатор является оптимальным для процесса Галф . Необходимо, чтобы этот катализатор подавлял образование отложений кокса и металлов. Для более глубокого понимания механизма образования эгих отложений было проведено исследование их природы и скоростей образования. На рис. 7 показана зависимость образования отложений кокса на катализаторе от продолжительности работы катализатора при гидрообессеривании Галф кувейтского вакуумного гудрона, из которой можно определить скорость образования кокса на катализаторе. Очевидно, что из всего количества кокса, отложившегося на катализаторе за 16 суток работы, 50% образовалось за первые 12 ч. Из этих кривых видно также, что повышение парциального давления водорода снижает равновесный выход кокса и, таким образом, повышает равновесную активность. Однако одно только парциальное давление водорода не предотвращает быстрого начального образования кокса оно лишь снижает количество кокса, отлагающееся на катализаторе. Температура также влияет на образование кокса даже при температуре на 56° ниже нормальной температуры процесса, когда достигаемая степень обессеривания низка, наблюдается быстрое образование кокса в начальный период, правда, в несколько меньшей степени. При повышении температуры для достижения требуемой степени обессеривания количество кокса увеличивается до того же равновесного уровня. [c.120]

Рассмотрим изотермический процесс в реакторе и изменение во времени концентрации и активности. Кроме концентрационных профилей имеются также профили активности, форма которых зависит от механизма образования дезактивирующего компонента. [c.151]

Не рассматривая пока причин и механизма образования ЗОз и коррозии низкотем пературных поверхностей нагрева, укажем, что наиболее надежная оценка коррозионной активности дымовых газов производится путем непосредственного определения величины коррозии. [c.284]

Вероятная причина аномального обогащения кроется в механизме образования мелкой фракции морского аэрозоля. Поверхностный микрослой воды содержит поверхностно-активные органические вещества со свойствами комплексообразователей. Поэтому покрывающая всплывший на поверхность пузырек воздуха пленка оказывается обогащенной включенными в комплексы ионами переходных элементов. Другой механизм такого обогащения может быть связан с эффектом флотации. При всплытии пузырька воздуха на его поверхности возможно постепенное накопление микрочастиц взвесей, также содержащих органические вещества-комплексообразователи и обладающих развитой поверхностью с высоким адсорбционным потенциалом (см. раздел 1.3.2). [c.127]

Для большинства полимеров вероятным механизмом образования треков является разрыв химических связей. Заряженные частицы ионизируют и возбуждают макромолекулы полимера разрывом цепей, концы которых обладают высокой химической активностью. Поэтому в дальнейшем при погружении облученной пленки в кислоту или щелочь на месте треков образуются поры. [c.318]

Возможность участия карбенов в реакции метатезиса рассматривалась также рядом других авторов [19—21]. По мнению Долгоплоска [19], карбеновый активный центр приводит к образованию линейных макромолекул по цепному механизму. Образование циклических олигомеров в этом случае вызывается внутримолекулярной реакцией карбенового центра с двойной связью собственной цепи. [c.321]

Принципиально иной механизм образования капель был предложен Наллом и Джонсоном [29], которые рассматривали две стадии образования капли стадию роста капли до начала ее отрыва и стадию активного отрыва капли. Согласно [29], размеры образующейся капли могут быть вычислены по формуле [c.283]

Л.В. Радушкевичем предложено [1] в качестве классификационных признаков использовать механизм образования и общий характер структуры. По образованию можно выделить две большие группы системы роста и системы сложения. По принципу различия структуры можно выделить системы с четкой упорядоченностью структуры и не упорядоченные по структуре. К системам роста относятся активные угли, цеолиты, волокна целлюлозы и т.п. Подобные вещества характеризуются индивидуальной морфологией структуры. К структурам сложения можно отнести песок, волокнистые материалы фильтров, иониты, набивку колец Рашига, слои сорбентов и катализаторов, при этом рассматривается только внешнее межпоровое пространство, а пористостью отдельных элементов пренебрегают. Конечно, возможно сочетание систем роста и сложения. [c.23]

Существует и другая точка зрения на механизм действия фосфорсодержащих присадок, Баркрофт и Даниел [142, с. 7] при исследовании смазочного действия трифенилфосфатов установили, что в процессе граничного трения их активность определяется образованием на поверхностях трения кислых органических фосфатов и фосфатов металлов. Трифенилфосфат адсорбируется на поверхности трения и затем разлагается с образованием кислых органических фосфатов. Это разложение протекает гидролитически, а не под действием теплоты вероятно, гидролитическое разложение фосфатов может ускоряться щелочами и кислотами и в этом процессе принимает участие металлическая поверхность, кроме того, образованию кислых органических фосфатов способствует окисление масел в процессе эксплуатации двигателя. [c.134]

Исходя из консекутивного механизма образования кокса и иелево-го продукта, их конкурентного сопряжения, в результате чего рост выхода кокса сопровождается уменьшени< м выхода целевого продукта и числа свободных активных центров на поверхности катализатора, на которых в данный момент протекают реакции уплотнения, и центров, где коксовые полимеры уже достигли максимальной степени полимеризации, на1 и выведено уравнение образования ко са во времени для катализаторов различного типа, конечное уравнение имеет вид + в,(1 е- "). (4.4) [c.98]

На основании изложенного выше материала механизм образования эмульсии воды в нефти можно представить себе следующим образом на образовавшейся при диспергировании воды в нефти большой межфазной поверхности адсорбируются коллоидно-диспергированные в нефти вещества, обладающие некоторой поверхностной активностью и находящиеся в виде олеозоля. При концентрации на межфазной поверхности адсорбируемый олеозоль под воздействием солей электролитов, растворенных в пластовой воде, превращается в структурированный слой геля (электролитическая коагуляция). В результате этого вокруг капелек воды в нефтяной эмульсии образуется слой студняюлеогеля, сильно сольватированного дисперсной средой - нефтью и диффузионно переходящего в золь с удалением от поверхности капелек воды. [c.31]

Снижение активности и селективности катализаторов риформинга вызвано главным образом побочными реакциями, приводящими г к образованию на их поверхности бедных водородом углеродсодер-,, жащих отложений, которые- обычно называют кйксом. Одновременно, закоксовывание катализаторов приводит к значительному сокращению продолжительности реакционного периода. Влияние отложений кокса на свойства катализаторов, применяемых в процессах превращения углеводородов, химическая природа таких отложений, механизм образования кокса и ряд других, относящихся сюда вопросов, явились предметом многих исследований [92—941. Ниже будут рассмотрены некоторые данные и зависимости, характеризующие процесс отложения кокса на бифункциональном алюмоплатиновом катализаторе в условиях риформинга. Чтобы сохранить необходимую последовательность изложения, мы обсудим в следующей главе вопрос о влиянии металлических промоторов на процесс коксообразования. [c.50]

Исходя иа консе17тивного механизма образования кокса, наличия на поверхности катализаторов свободных активных центров, центров, на которых в данный момент происходят реакции уплотнения и центров, на которых "коксовые" полимеры уже достигли максимальной степени поликонденсации, Левинтер и Панченков /II,IV вывели уравнение коксования катализатора [c.109]

Особенно важным для расшифровки механизма образования детонации в двигателе явилось, по мнению некоторых исследователей, представление, неявным образом содержавшееся в концепции М. Б. Неймана, о возможной связи между скоростью сгорания смеси ири низкотемпературном воспламенении и количеством органических нерекисей, накапливающихся в предшествующей холоднонламенной стадип. Действительно, так как органическим перекисям всегда приписывались особые активные свойства (например, способность легко распадаться с образованием свободных радикалов), то казалось естественным предположить, что чем больше самих перекисей или продуктов их распада будет произведено холодным пламенем, тем с большей скоростью будет осущест1 ляться как последующее окисление непрореагировавшего углеводорода, так и пламенное его сгорание при окончательном низкотемпературном воспламенении. А как мы сейчас увидим, именно эта последняя возможность резкого увеличения скорости сгорания смеси при воспламенепия явилась центральным пунктом сложившейся в это время химической теории детонации. [c.178]

В большинстве каталитических систем, осуществляющих сте-реоспецифическую полимеризацию, присоединению мономера к растущей цепи предшествует стадия образования комплекса между активным центром, в простейшем случае противоионом, и молекулой мономера. Координация в комплексе обеспечивает определенную ориентацию молекул мономера и стереоспецифическое раскрытие кратной связи и тем самым способствует отбору определенной конфигурации каждого мономерного звена, присоединяющегося к растущей цепи. Такой механизм образования макромолекул называют координационно-ионным. [c.26]

Механизм образования надсерной кислоты, предложенный Глесстоном и Хиклийгом, следует признать маловероятным, так как в сильнокислух растворах, применяемых при электролизе и дающих наиболее высокие выходы надсерной кислоты, активность воды резко понижена и разряд молекул воды в значительных количествах едва ли возможен. Кроме того, платиновые аноды, которые только и применяются в ванных, являются очень сильными катализаторами распада перекиси водорода. [c.357]

Описанный механизм образования пор углей интересно сопоставить с формированием пористости силикагеля — другого исключительно активного сорбента. Из наших опытов (В. С. Веселовский и И. А. Селяев) следует, что и в этом случае сорбци-онно активные поры образуются в результате неполного замыкания пустот между жесткими элементами структуры высыхающего на воздухе студня кремневой кислоты. Одной из составляющих сил, которая в этом слу-чае вызывает усадку, является поверхностное натяжение интер-мицеллярной жадкости. Поэтому, а добавляя поверхностно-активные вещества, можно уменьшить поверхностное натяжение и тем самым уменьшить усадку и таким путем увеличить размер пор. Это дает возможность управлять сорбционными свойствами силикагеля. [c.23]

Формы и методы материального стимулирования меняются и совершенствуются в зависимости от задач, выдвигаемых на разных этапах развития социалистического общества. В ходе хозяйственной реформы вопросы повышения активности людей в труде и, следовательно, роста эффективности производства решаются с помощью фондов (поощрения. Механизм образования и использования поощрительных фондов непрерывно совершенствуется. Об этом свидетельствует разнообразие экспериментируе-мых в настоящее время в различных отраслях и на отдельных предприятиях методов их формирования, а также изменения и дополнения, вносимые междуведомствен- ной комиссией в действующие методики. В этих условиях определенный интерес представляет практика образования и распределения поощрительных фондов на электродных заводах. [c.8]

Интерес к углеводородному составу полимер-остатков и отложений на поверхности катализатора вызван стремлением изучйть механизм образования на данном катализаторе промежуточных и конечных продуктов уплотнения, определяющих в конечном счете скорость его осмоления и закоксовывания с потерей активности и селективности. [c.125]

Истинный механизм образования полимеров столь стереорегулярного строения, как уыс-1,4-полиизопрен, на стереоспецифических катализаторах изучен совершенно недостаточно. Проведено углубленное исследование катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и четыреххлористого титана [210]. При смешении этих компонентов образуется твердый осадок, в котором титан практически полностью находится в состоянии низшей валентности. С увеличением количества алкилалюминрш это твердое вещество изменяется, превращаясь из коричневого треххлористого титана в другие соединения, в которых хлор частично замещен алкильными группами. Скорость полимеризации зависит от отношения алюминий титан максимальная скорость с получением целевого г мс-1,4-полиизопрена достигается при молярном отношении 1 1 вторичный максимум скорости наблюдается при отношении 3 1 и соответствует образованию смолистого полимера. С увеличением степени превращения собственная вязкость полимера возрастает, а затем стабилизируется. С точки зрения кинетики эта реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации мономера при постоянном отношении алюминий титан и постоянной активности катализатора энергия активации ее равна около 14,4 ккал/молъ. Кинетика суммарной реакции может быть представлена уравнением [c.199]

Механизм образования трещин при бурении скважины аналогичен гидравлическому разрыву во время ее заканчивания единственное различие между ними заключается в том, что второй совершается преднамеренно и желателен, а первый — непреднамеренно и в высшей степени нежелателен. Трещина возникает во всех случаях, когда разность между давлением бурового раствора и пластовым давлением (рт—р/) превышает прочность пласта на растяжение плюс напряжение сжатия в окружающем скважину массиве горных пород. Поскольку прочность пород на растяжение обычно мала по сравнению с напряжениями сжатия, ее обычно (хотя и не всегда обоснованно) исключают из расчетов. Образующаяся трещина распространяется перпендикулярно к направлению действия наименьшего главного напряжения. За исключением районов с активным горообразованием наименьшее главное напряжение горизонтально, поэтому образующаяся при бурении трещина вертикальная. Как уже говорилось в разделе главы 8, посвященном напряжениям вокруг ствола скважины, наименьшее главное напряжение аз равно вызываемому горным давлением эффективному напряжению (5—Pf), умноженному на коэффициент fei, численное значение которого зависит от тектониче- [c.361]

Интенсивный Г. происходит в скелетных мышцах, где он поставляет энергию для мышечных сокращений, а также в печени, сердце, мозге животных и человека. В клетках осуществляется тонкая регуляция окислит, и анаэробного обмена Подавление Г. дыханием в присут. О2 (эффект Пастера) обеспечивает клетке наиб, экономный механизм образования богатых энергией соединений. В тканях, где такой эффект отсутствует (напр., в эмбриональных и опухолевых), Г. протекает очень активно. В нек-рых тканях с интенсивным Г. наблюдается подавление тканевого дыхания (эффект Крабтри). [c.580]

Начальные активные центры М.-карбеновые комплексы переходных металлов, возникающие в результате распада орг. производш>1х этих металлов, образующихся при взаимод. компонентов катализатора, или активации олефинов в координац. сфере металла-комплексообразователя (см. Металлокомплексный катализ). Механизм М. заключается в координации олефина у карбенового активного комплекса, образовании промежут. металлоциклобутана и распаде его на исходные соед. или продукты р-ции с регенерацией активного центра, напр. [c.56]

Исследован [384-391] механизм каталитического действия основных оксидов щелочноземельных и редкоземельных элементов в реакциях окисления. Было показано, что высокотемпературная термообработка оксидов, необходимая дпя появления у них каталитической активности, вызьшает образование координационно-ненасьпценных ионов металла, принимающих участие в хемосорбции и катализе [384]. Адсор 1рованный на основных оксидах кислород существует в двух формах - низкотемпературной и высокотемпературной [385]. Обпасть существования низкотемпературной формы находится в диапазоне -100° 100°С. Методом ЭПР бьпо установлено [386, 387], что при адсорбции кислорода на оксидах происходит образование анион-радякала О . Сделан вьшод, что при высокотемпературной адсорбции кислорода на оксидах редких земель, а также и при низкотемпературном взаимодействии кислорода с молекулами окисляющегося вещества обраэ5"ются пероксидные (I) [c.128]

Независимо от механизма образования инициируюш,их частиц могут формироваться несколько типов первичных активных частиц 1) катионы К , реагирующие независимо от аниона А (свободные катионы) или в составе ионной пары [К А ] 2) Цвиттер-ионы [К - А ] 3) ион-радикалы К- 4) координационные комплексы, не имеюш,ие ярко выраженного ионного характера. Естественно, что все эти первичные инициируюш,ие частицы обладают различной активностью. В одной и той же системе в зависимости от условий инициирования возможно одновременное образование первичных частиц различной структуры или же переход одних в другие в ходе полимеризационного процесса. [c.69]