Ультрафиолетовые спектры некоторых мономеров

УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫ Е СПЕКТРЫ НЕКОТОРЫХ МОНОМЕРОВ [c.685]

Невозможно сформулировать общие правила и рекомендовать методы, применимые к очистке всех мономеров. Ниже описываются некоторые методы, которые оказались эффективными. Хотя, как упоминалось выше, результаты анализа, получаемые физическими методами, не являются достаточными критериями чистоты, они, конечно, необходимы и по возможности должны быть использованы. Рекомендуются исследования инфракрасных спектров (а в случае ароматических соединений ультрафиолетовых спектров), газовой хроматографии, масс-спектрограммы и кривой замерзания мономера, особенно если это новый мономер или мономер, приготовленный или очищенный новым методом. [c.559]

В современной промышленности синтетических каучуков все шире используются физические и физико-химические методы анализа. Одним из таких методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой области спектра, применяемая для анализа самых разнообразных продуктов производства (определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках), для контроля некоторых процессов сополимер изации и т. д. В ряде случаев этим методом можно пользоваться для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетического каучука. [c.2]

В этом атласе приведены спектры поглощения в ближней ультрафиолетовой области (200—400 ммк) 237 различных продуктов, встречающихся в производстве синтетических каучуков мономеров, полимеров, различных антиоксидантов и других ингредиентов, применяющихся при синтезе каучуков (эмульгаторы, инициаторы, регуляторы и т. п.), в производстве резин (вулканизующие агенты, ускорители вулканизации, модификаторы и т. п.) и некоторых вспомогательных материалов. [c.4]

Водные растворы обоих нитрилов не поглощают света длины волны больше 2300 А и вполне устойчивы при облучении светом X 3000 А или суммарным излучением ртутной лампы. Если раствор содержит нестабилизированную перекись водорода, то освещение при таких длинах волн вызывает полимеризацию нитрила, обнаруживающуюся по выпадению полимера. Начало полимеризации отмечается помутнением раствора, появляющимся лишь после того, как раствор освещался в течение некоторого времени. Этот индукционный период, повидимому, удлиняется при уменьшении интенсивности света или концентрации перекиси водорода, но более подробных измерений проведено не было. Суспензии полимера в воде обнаруживают зеленовато-желтую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. Все полимеры, полученные таким образом, имели меньший молекулярный вес, чем полимеры, образующиеся под действием рентгеновских лучей из растворов мономеров той же концентрации. В инфракрасных спектрах поглощения полимеров фотохимического приготовления явно обнаруживалось присутствие групп СН,СН и ОН. Также заметно было, что отношение интенсивности полосы ОН к полосам СН или СН было больше в случае фотохимических полимеров, чем в случае радиационных полимеров, в соответствии с более короткими цепями при фотохимической полимеризации. Во всех опытах, проведенных до настоящего времени, начальная концентрация мономера превышала 0,1 М и не наблюдалось выделения кислорода. Во всех случаях наблюдалось однако небольшое, но вполне измеримое уменьшение концентрации перекиси водорода, и интересно отметить, что в трех опытах, в которых тщательно определялось изменение концентрации Н. Оа, частное от деления веса полимера на число разложившихся молекул перекиси имело тот же [c.128]

Неинициированная полимеризация. Одна из главных трудностей, возникающих при изучении этого мономера, состоит в том, что образцы мономера, использованные различными исследователями, в зависимости от метода очистки сильно различаются, например, по характеру ультрафиолетового спектра поглощения [73]. В первых кинетических работах, посвященных полимеризации винилацетата, обычно наблюдались большие индукционные периоды, что было связано с присутствием следов случайных ингибиторов, которые трудно удалить обычными методами очистки [101]. Только подвергнув очищенный материал предварительной частичной полимеризации, можно получить мономер, дающий воспроизводимые скорости без индукционных периодов. По той же самой причине некоторые особенности, наблюдавшиеся в ранних исследованиях термической полимеризации, были, несомненно, связаны с неполной очисткой, и Катбертсон, Джи и Ридел [102] предположили, что термическая полимеризация инициируется перекисными инициаторами, образующимися из микроколичеств альдегида, остававшегося в мономере. Моно- [c.109]

Одним из таких физических методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой части спектра. Область применения ультрафиолетовой спектроскопии ограничена в основном ароматическими углеводородами и системами с двойными связями, сопряженными между собой или с какими-нибудь функциональными группами. В промышленности синтетического каучука метод ультрафиолетовой спектроскопии находит применение для анализа самых различных продуктов производства определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках, контроль некоторых процессов сополимеризации и многое другое. В ряде случаев метод может быть применен для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетических каучуков. Недостатками метода, ограничиваюш.ими в некоторых случаях [c.3]

В 1956 г. Моффит [4, 6] предсказал, что, когда пептидный хромофор включен в спираль, переход я -> Jt при 185 ммк в мономере должен расщепиться на две перпендикулярно поляризованные компоненты, отстоящие друг от друга на 2800 м 10 ммк). Изучение спектров поглощения ориентированных пленок 06-спиральных полипептидов в поляризованном свете в далекой ультрафиолетовой области спектра [37] привело в 1961 г. к обнаружению двух переходов вблизи 190 ммк, которые имели предсказанную поляризацию и примерно предсказанное расщепление. Таким образом, казалось, что справедливость применения к полипептидам экситонной модели была установлена. Моффит [4, 6] предсказал также, что две компоненты расщепленного я -v я -перехода должны иметь большие силы вращения, примерно одинаковые по абсолютной величине, но противоположные по знаку. Он предположил, что п -> я -переход в пептиде вблизи 220 ммк должен давать незначительный вклад в оптическую активность. Годом позже Моффит, Фиттс и Кирквуд [33] сообщили, что в первоначальных расчетах Моффита не учитывались некоторые члены, которые должны были бы приводить к дополнительной оптической активности экситонной полосы. Однако этот дополнительный вклад не был оценен до 1964 г. [38]. Поэтому даже после такого исправления предполагалось, что вся оптическая активность при длинах волн, больших 170 ммк, обусловлена экситонной полосой при 190 ммк, перпендикулярная и параллельная компоненты которой отстоят друг от друга на 10 ммк. [c.239]